Альдегидные группы реакционная способность

Акролеин [1—4] — простейший ненасыщенный альдегид, обладающий очень хорошей реакционной способностью благодаря наличию двух функциональных групп (альдегидной группы и двойной связи). [c.91]

Благодаря высокой реакционной способности акролеин применяется для различных синтезов. При этом в зависимости от природы присоединяющегося вещества реакция происходит либо у двойной углерод-угле-родной связи, либо у двойной углерод-кислородной связи альдегидной группы. Так, галоиды и галоидоводороды присоединяются к связи С=С, а синильная кислота — к связи С=0 [c.214]

Кроме того, при получении винильных производных ароматических углеводородов иногда используют соединения, уже содержащие винильную группу в этом случае в исходном винильном производном обязательно должна быть реакционно-способная группа — окси,- нитро-, амино-, карбоксильная, нитрильная, альдегидная или какая-либо иная группа [98—100, ПО, 115, 132, 134, 138, 149, 156, 160, 166, 194, 374]. [c.16]

В фурфуроле реакционная способность атомов водорода, находящихся в цикле, ослаблена альдегидной группой. Поэтому по химическим свойствам фурфурол очень похож на бензойный альдегид. [c.582]

В соответствии со структурой химические свойства фурфурола определяются совместно альдегидной группой и фурановым ядром. Присутствие карбонильной группы при фурановом ядре сказывается не только в появлении специфических альдегидных реакций, но и оказывает мощное влияние на сам фурановый цикл. Характерные для последнего реакции у фурфурола проявляются менее ярко альдегидная группа понижает реакционную способность двойных связей и кислородного атома фуранового ядра. Поэтому, в частности, фурфурол в большей степени напоминает ароматические соединения (бензальдегид), чем большинство других производных фурана. [c.48]

Может вызвать недоумение, что введение в соединения на место водорода альдегидной группы — гидроксила, алкоксила (тоже группы с —/-эффектом) или хлора не только не оказывает заметного —/-эффекта на карбонильный углерод, но явно действует в обратном направлении, подавляя реакционную способность карбонильной группы, которая в уксусной кислоте, ее сложных эфирах и хлорангидриде мертвая и не похожа пе только на альдегидную, но и на катонную. Причина та, что здесь мы [c.193]

При таком окислении отщеплялись метоксильные группы с образованием формальдегида и муравьиной кислоты. Одновременно повышалось содержание альдегидных и карбоксильных групп и понижалось содержание кето-групп и алифатических гидроксильных групп. Метилирование лигнина понижало его реакционную способность относительно йодной кислоты. [c.586]

Концевые глюкозные звенья имеют по четыре гидроксильных группы, причем у звена, присоединенного по четвертому атому углерода (справа в приведенной формуле целлюлозы) гидроксильная группа в положении 1 — полуацетальная, т. е. представляет собой альдегидную группу, благодаря чему целлюлоза обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си до Си в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальной гидроксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев. [c.15]

Характеристика реакционной способности альдегидных групп ПАК пшеничной соломы и древесины платана при температуре 20 С [39] [c.144]

ПАК древесины платана по мере увеличения времени обработки исходного полисахарида меняется незначительно, в то время как содержание аналогичных групп ПАК пшеничной соломы резко снижается с 51,1 до 25,17о при одновременном увеличении количества быстрореагирующих групп (с 20,4 до 51,6%) и, следовательно, переходе альдегидных групп одного вида в другой. При этом и часть медленно реагирующих групп становятся более реакционноспособными. Уменьшение общего содержания альдегидных групп авторы [39] объясняют параллельно идущим процессом переокисления, протекающим с различными скоростями для ПАК платана и соломы. Данные табл. 2.12 показывают, что повышение температуры при оксимировании с 20 до 30°С существенно не влияет на характер реакционной способности ПАК платана и приводит к увеличению содержания быстрореагирующих групп ПАК соломы за счет одновременного снижения числа медленно реагирующих групп. Дальнейшее повышение температуры на 10°С как в одном, так и в другом случае приводит к значительному росту количества реакционноспособных альдегидных групп, однако в разной степени — большей для ПАК древесины платана, меньшей — для ПАК соломы. Это различие обусловлено разным составом звеньев окисленных ксиланов. В процессе обработки молекулы теряют боковые цепи, построенные из глюкуроновой кислоты, сохраняя в случае ксилана соломы часть остатков арабинозы. [c.145]

Альдегидная группа усиливает реакционную способность водородных атомов, связанных с углеродным атомом, соседним с карбонильным атомом углерода, — так называемых а-водород-ных атомов (показаны в квадратах) [c.117]

Хотя ИЗ л1-аминобензальдегида и можно получить многие соединения посредством реакции Зандмейера, обычно этот метод стараются не применять из-за высокой реакционной способности альдегидной группы. Тем не менео реакции с участием альдегидной группы ж-нитробензальдегида дают производные, которые затем можно преобразовать, восстановив нитрогруппу. [c.384]

На одном и том же катализаторе селективность процесса зависит от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно, иногда первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность и хемосорбция изменяются в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучше сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефины, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньшая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов и т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.452]

Дипентея обладает двумя связями различной реакционной способности в отношении альдегидной группы присоединяет ее лишь одна связь. Этот факт может быть сопоставлен с селективностью обеих связей по отношению к гидрированию. [c.208]

Разрыв молекулярных цепей обычно сопровождается образованием на их концах радикалов, обладающих высокой реакционной способностью, и в конечном итоге новых концевых групп (гл. 6 и 7). При наличии доступа кислорода чаще всего образуются следующие концевые группы метильная, альдегидная, эфирная, карбонильная, карбоксильная или винильная. Все эти группы имеют характерные полосы ИК-поглощения (табл. 8.1). С учетом этих соображений Журков и его сотруд- [c.241]

Однако не все свойства глюкозы согласуются с ее строением как альдегидоспирта. Так, глюкоза не дает некоторых реакций альдегидов. Один гидроксил из пяти характеризуется наибольшей реакционной способностью, и замещение в нем водорода на метнльный радикал приводит к исчезнонению альдегидных свойств вещества. Все это дало основание сделать вывод, что наряду с альдегидной формой существуют циклические формы молекул глюкозы (а-цикли-ческая и р-циклическая), которые отличаются положением гидроксильных групп относительно плоскости кольца. Циклическое строение молекулы глюкоза имеет в кристаллическом состоянии, в водных же растворах она существует в различных формах, взаилшо превращающихся друг в друга [c.334]

Другие пути получения замещенных бензальдегидов. — Синтетические методы, рассмотренные в предыдущих разделах, а также и многие другие известные методы не исчерпывают всех возможностей получения замещенных альдегидов. Альдегидная группа, хотя и обладает большой реакционной способностью, достаточно устойчива и не изменяется при разных превращениях в других положениях ядра. Так, нитрованием бензальдегида успешно получают л<-нитро бенз-альдегид, который восстановлением хлористым оловом и соляной кислотой, диазотированием без выделения амина или его гидрохлорида и последующим гидролизом может быть превращен в л-оксибензаль-дегид. [c.380]

Имеется обзор, посвященный хорошо известной реакции Скрау-па [17]. Акролеин обычно образуется п из глицерина и серной кислоты, также являющейся циклизующим агентом. Окислителями служат нитробензол или л-нитробензол сульфокислота (при получении замещенного хинолина) или пятиокись мышьяка. При использовании последнего окислителя реакция идет более спокойно без частых подъемов температуры, приводящих к вспениванию й разбрызгиванию. Этим путем можно получить любой замещенный хинолин с той лишь оговоркой, что заместитель в анилине не должен разрушаться под действием горячей серной кислоты, а анилин не должен ни слишком дезактивироваться, ни слишком активироваться по отношению к электрофильной атаке протонированной альдегидной группы. К заместителям, которые не выдерживают этих условий, относятся ацетил-, цианогруппа и в некоторых случаях фтор полиокси- и полиаминогруппы являются примерами заместителей, способных вызвать сульфирование кольца или еще более резко выраженные реакции окисления. мета-Замещенные анилины приводят к образованию смеси 5- и 7-замещенных хинолинов, которые иногда можно выделить. Если вместо акролеина применять замещенные акролеины, получают хинолины с заместителями в гетероцикле. Поразительно, что из темных, отвратительного вида реакционных смесей, получаемых при этой реакции, удается выделить хинолины с хорошим либо удовлетворительным выходом. [c.547]

Пирролальдегиды и пирролкетоны — устойчивые соединения, не вступающие в реакции полимеризации или самоокисления. Их карбонильные группы, особенно находящиеся в а-положении, менее реакционноспособны, чем в арилкетонах. Это объясняется тем, что мезомерный эффект с участием кольцевого атома азота уменьшает частичный положительный заряд (б-Ь) на карбонильном атоме углерода аналогичное уменьшение реакционной способности альдегидной группы имеет место и в /г-диметиламинобензальде-гиде. [c.235]

Строение моносахаридов. Обычно моносахариды изображают с помощью проекций Фишера [19—21]. Нециклические формулы Фишера удобны при рассмотрении многих реакций моносахаридов. Однако, как известно [22—24], некоторые превращения, типичные для альдегидов и кетонов, для моносахаридов нехарактерны. Особенности реакционной способности альдегидной группы альдоз объяснил Толлеис [25], который предположил, что молекулы имеют циклическую структуру. Окончательные доказательства циклического строения были представлены Хеуорсом [26]. При переводе проекций Фишера в структуры Хеуорса порядок заместителей и конфигурация асимметрических центров ие меняются. [c.32]

Фурфурол характеризуется высокой реакционной способностью, обусловленной наличием альдегидной группы и фуранового цикла. Фура-новый цикл представляет собой сопряженную циклическую систему и обладает ароматическими свойствами. Кроме того фурановый гетероцикл является 1,3-диеновой структурой. У ароматических гетероциклов реакции электрофнльного замещения обычно более предпочтительны, чем реакции присоединения. Однако из пятичленных гетероциклов у фурана ароматический характер наименее выражен и отчетливо проявляются свойства сопряженного диена - способность к реакциям присоединения-. В кислой среде фурановый цикл способен протонироваться по циклу и полимеризоваться. [c.302]

Различия в реакционной способности между Ре2(С0)э и Рез(СО)]2 демонстрируются реакциями этих соединений с 2,3-ди-хлорбутадиеном. Так, при реакции с Рс2(СО)9 образуются равные количества карбонплсодержащего продукта (84) и соединения (83), тогда как исходя из Рез(СО)12 получают только (83) (схема 180). Реакиия Рез(СО)12 с альдегидом витамина А протекает региоселективно, приводя к комплексу (85), содержащему сопряженную альдегидную группу [213]. Аналогичная реакция кальци- [c.290]

I, что параллельно деструкции эфирных связей проявляются друп гивоположно направленные процессы. Скорее всего, это реакции аминирования бензилового гидроксила (см. табл. 5.2, где пок I изменение содержания в препарате гидроксильных групп в бенз эм положении). При 80 С их содержание снижается почти на 1/3. Интенсивно уменьшается в препарате количество карбонильны пп, которых при 80 С стало меньше так же на 1/3. Скорее всего, э1 цегидные группы структурных фрагментов На , которые обладак экой реакционной способностью и склонностью к конденсации злами. Следует отметить, что участие альдегидных групп в ко сационных превращениях лигнина в концепции конденсаци гими авторами не было замечено. [c.219]

В иитробензальдегндах нитрогруппа, повидимому, в некоторых случаях ослабляет реакционную способность альдегидной группы. Так, например, 2,4-динитробензальдегид очень плохо реагирует с малоновой кислотой, хотя о- и р-нитробензальдегиды легко вступают в эту реакцию, превращаясь в конечном счете в соответствующие нитрокоричные кислоты. Доп. ред.] [c.403]

Важно отличать этот синтез от алкилирования енолята 1,3-дикарбонильно-го соединения 2-галогенокетоном, при котором происходит замещение галогена с образованием 1,4-дикарбонильного соединения, способного к дальней-щей циклизации [152]. По-видимому, отличие заключается в более высокой реакционной способности альдегидной группы в случае реакции Фейста—Бенари. [c.397]

Неспособность моносахаридов вступать в некоторые реакции, характерные для альдегидной группы, можно отнести за счет того, что последняя в свободном виде в моносахариде отсутствует. Гидроксильная группа у 1 (в кетозах — у С2) в циклической форме находится в особом положении единственная из всех гидроксильных групп она соединена с углеродным атомом, при котором имеется другой кислородный заместитель, и представляет собой гидроксильную группу полуацеталя. Углеродный атом, с которым связан полуацетальный гидроксил (иначе называемый гликозидным гидроксилом), получил название гликозидного (или ано-мерного) центра. Высокая реакционная способность полуацетального гидроксила объясняется, с современной точки зрения, стабилизацией образующегося при его отщеплении карбониевого иона за счет свободной пары электронов соседнего кислородного атома (см. гл. 6). Аналогия между реакцией образования ацеталей из альдегидов и метилгликозидов из моносахаридов становится совершенно очевидной, если принять для моносахаридов лактольную формулу [c.26]

В конце 1940-х годов в практику органической химии был внедрен принципиально новый и мощный восстановитель — алюмогидрид лития. Отвлекаясь от деталей механизма восстановления функционалыщгх групп с помощью этого реагента, мы можем принять, что суть реакции состоит в нуклеофильной атаке гидрид-иона И на субстрат. Понятно, что субстратом по отношению к такому реагенту должен быть электрофил, и в принципе любые соединения, содержащие электрофильные группы, должны поддаваться восстановлению алюмогидридом лития. Если обратиться к схематической модели полифункционального субстрата 156 (схема 2.73), то можно ожидать, что все три показанные функциональные группы будут способны восстанавливаться этим реагентом. Однако известно, что эти группы достаточно заметно отличаются по реакционной способности и могут быть расположены в следующий ряд по мере уменьшения электрофильности СНО > СООМе > СН2С1. Это проявляется, в частности, в том, что легко и быстро протекают реакции алюмогидрида лития с альдегидной и сложноэфирной функциями, но не с первичными хлоридами. Поэтому получение хлордиола 157 — тривиальная задача. [c.166]

Щелочная целлюлоза — промежуточный продукт в производстве регенерированной целлюлозы и простых эфиров целлюлозы., Увеличение межплоскостных расстояний в кристаллической решетке и частичное замещение ОН-групп ONa-группами увеличивает реакционную способность целлюлозы. Щелочные целлюлозы чувствительны к действию О2 и при выдерживании на воздухе длина их молекулярных цепей уменьшается. Концевые альдегидные группы целлюлозы в щелочной среде ведут себя как кислоты Льюиса и дают комплексы, которые реагируют с кислородом путем переноса гидрид-иона с образованием гидропероксильных ионов [c.380]

Образовавшийся комплекс, назовем его для краткости фермент-имин, Ядает довольно высокой реакционной способностью по отношению к а-амино Яоте, что связано с большей электрофильностью атома углерода иминной Ппы по сравнению с альдегидной. Это объясняется более выраженной способ-Тью атома азота иминной группы к протонированию по сравнению с атомом лорода. [c.337]

Такими наиболее реакционноспособными группировками, находящимися на периферии макромолекул, являются спиртовые и альдегидные группы структурных фрагментов лигнина Р, О, К В пользу участия в редкой сшивке последних говорит снижение содержания карбонильных групп в конденсированных препаратах, полученных при температурах ниже 80° С (рис IX 11) Высокая реакционная способность конифериловых спиртовых групп при конденсации с фенолами была показана в работе [106] [c.285]

Известно, что обработка изолированных препаратов лиглина боргидридом натрия при последующей сульфитной варке вызывает торможение процесса растворения лигнина [62, 70] Это явление связывают с восстановлением карбонильных групп Однако так ли это, трудно сказать, поскольку при восстановлении конифериловых альдегидных и а-карбонильных групп образуются достаточно реакционноспособные группировки соответственно кониферилового спирта и бензильные спиртовые И те и другие легко реагируют при сульфитировании Так что боргидридное восстановление может снижать реакционную способность только группировок Н и К, которые должны реагировать, как показано на схеме X 3 [c.321]

Альдегидные группы, образующиеся в результате окисления полисахаридов йодной кислотой, отличаются рядом структурных особенностей, что обусловливает их различную реакционную способность. С наибольшей скоростью реагируют свободные и гидратированные альдегидные группы (I и И), с меньшей — иолуаце-тали с семичленным кольцом (HI), Возможно образование иолу-ацетальиой связи между альдегидными группами соседних молекул [c.143]

Глнокспловую кпслоту получают пз дихлоруксусной кнслогы. Благодаря высокой реакционной способности, объясняющейся присутствием активной альдегидной группы, ее используют в органическом синтезе. [c.639]

Электроноакцепторные заместители, снижая электронную плотность кольца, понижают его реакционную способность в реакциях электрофильного замещения. Поэтому реакции протекают труднее, чем с бензолом. В то же время эти заместители ориентируют вновь вступающие электрофильные группы в л/ // о-положение. В связи с этим электроноакцепторные заместители называют заместителями Ирода, или лк/ (7-ориентантами. К это группе принадлежат иитро-группа —N0,, сульфогруппа —80зН, альдегидная группа —СНО, карбоксильная группа —СООН. Реакции электрофильного замещения в производных бензола, имеющих заместители П рода, протекают значительно медленнее. Например, нитрование нитробензола идет в [c.127]

Цепные формулы моносахаридов, несмотря на их большую наглядность, ие полностью отражают свойства углеводов, например не раскрывают воз-иожиссть присоединения ЫаНЗОз или КНз, что типично для альдегидов и кетонов. Немецкий химик Б. Толленс (1883 г.) предложил трактовку реакционной способности углеводов, согласно которой между альдегидной (кетон-ной) группой н одним из гидроксилов внутри молекулы сахарида протекает взаимодействие с образованием цикла (циклические формулы см. выше). Наибольшей устойчивостью обладают пяти- и шестнчленные циклы. [c.506]

Благодаря специфическим физическим свойствам и легкости образования и разло-жения, бисульфитные соединения используются для выделения и очистки карбонильных соединений. Например, для того чтобы отделить альдегид от спирта, смесь встряхивают с избытком насыщенного раствора бисульфита натрия для образования и высаливания продукта присоединения полученное белое вещество отделяют, промывают раствором бисульфита, этиловым спиртом и затем эфиром, чтобы удалить полностью следы исходного спирта. Высущенное бисульфит-ное соединение растворяют в воде и обрабатывают карбонатом натрия или соляной кислотой. Е)ыделяющийся альдегид либо осаждается из раствора, либо его отгоняют или экстрагируют эфиром. Аналогичным образом альдегиды и кетоны отделяют от углеводородов, простых эфиров, галоидных алкилов, карбоновых кислот и их эфиров, поскольку карбонильная группа в последних не обладает достаточной реакционной способностью, чтобы присоединять бисульфит натрия. Если альдегидный компонент нерастворим в воде, его можно превратить в бисуль-фитное соединение, сначала растворив в спирте, а затем обработав водным раствором бисульфита. [c.487]

Ацетали являются геж-диэфирами, но, в отличие от соответствующих геж-диолов, они могут быть получены в чистом виде и представляют собой жидкости, которые можно очищать перегонкой. Образование ацеталей является обратимым процессом, и ацетали легко гидролизуются водой в присутствии катализатора — минеральной кислоты. Ацетали значительно более устойчивы к щелочам, чем к кислотам, и они настолько устойчивее свободных альдегидов по отношению к действию оснований и окислителей, что соединения, содержащие альдегидную группу, часто превращают в ацетали для защиты этой группы во время синтетических операций с участием других групп молекулы. Ацетали обычно получают путем пропускания около 1% газообразного хлористого водорода в раствор альдегида в метаноле или этаноле. По реакционной способности в этой реакции спирты располагаются в следующем порядке первичные>вторичные>третичные в отнощении 80 45 20. [c.517]

Полуацетальный гидроксил, возникший из кислорода карбонильной группы (альдегидной или кетонной), должен, конечно, резко отличаться от прочих спиртовых гидроксилов, что и наблюдается в действительности. Этот гидроксил, отличающийся своей реакционной способностью, участвует в образовании гликозидов, почему его часто называют гликозидным гидроксилом. [c.638]

В большинстве случаев, если не во всех, комплекс боран-ТГФ имеет несомненные преимущества перед алюмогидридом лития при восстановлении карбоксильных групп, особенно если в молекуле имеются другие функциональные группы (галогены, силил-оксигруппы [9а] и т. д,). Существуют, однако, определенные ограничения. Реакционная способность карбоксильных групп по отношению к комплексу боран-ТГФ приблизительно та же, что и у алкенов [95], и поэтому часто трудно обеспечить селективность при восстановлении веществ, содержащих обе указанные группировки. Вопрос селективности восстановления альдегидной и карбоксильной групп, по-видимому, еще не рассматривался, но маловероятно, что преимущественно будет восстанавливаться карбоксильная группа. Карбоксильную группу можно восстанавливать до метильной, если в соответствующем положении молекулы находится электронодонорная группа схема (65)) [9а]. Аналогично протекает восстановление кетонов и альдегидов, содержащих электронодонорные группы, которое рассмотрено ниже (см. разд. 14.2.3.6). [c.271]