Карбены ядрами

Наличие алкильных заместителей в структурах асфальтенов за счет водородных связей позволяет расти ядру и перпендикулярно оси "С", что приводит к образованию глобулярных карбенов. И в первом, и во втором случае оправдывается мысль, что карбены - это линейный полимер асфальтеновых молекул [10], молекулярный вес которых достигает 68000 [c.45]

В процессе окисления кислород внедряется в первую очередь-в боковые цепи и лишь затем в ядро. В результате образуются продукты окисления — оксикислоты, карбены, карбоиды, асфальтены и др. [c.217]

В соответствии с этой схемой существует обратимое равновесие а- и я-комплексов, причем последний взаимодействует с молекулами алкилбензолов с последующим образованием диалкилбен-золоБ. Отсутствие изомеризационных превращений было объяснено тем, что мигрирующая группа в образующемся локализованном л-комплексе хотя и обладает определенной подвижностью, но частично сохраняющаяся связь с ароматическим ядром не позволяет ей претерпеть характерную для ионов карбе-ния перегруппировку. [c.172]

Образующиеся при высоких температурах в результате поли-конденсационных превращений углеводородных и неуглеводородных соединений нефтяных остатков карбены и карбоиды являются необратимыми частицами, не способными к разрушению до молекулярного состояния под действием внешних факторов (исключая жесткие приемы воздействия на НДС) ввиду налаживания прочных фазовых контактов внутри таких частиц. Для ССЕ, ядро которых образовано асфальтенами, алканами, в отличие от частиц карбоидов характерен обратимый переход от молекулярного к диспе >сному состоянию и наоборот, под действием внешних факторов. Такой же характер нрисущ ССЕ с ядром, представляющим собой пузырек легколетучих нефтяных газов. В табл. 13 и на рис. 8 приведены примеры ССЕ различ- [c.74]

При эволюции ПС могут образоваться, как минимум, два вида карбенов, если последние рассматривать как ПС с выродившимися сольватными оболочками за счет полимеризационного перехода из нее в ядро молекул асфальтенов. Первый вид - это анизотропный карбен (рис. 1.16), который получается, когда ПС образована голоядерными структурами. В отсутствие длинных алкильных заместителей асфальтены в ядре будут связываться за счет спин-спинового и я-взаимодействия, что способствует росту ядра в направлении оси "С" графитовой структуры. Утонение сольватной оболочки до слоя диамагнитных молекул соответствует моменту образования карбенов, коллективное состояние которых может быть отнесено к так называемым полимерным жидким кристаллам, которые в последнее время обнаружены и интенсивно исследуются [51,52]. Различие в размерах карбенов и их молекулярном весе не может препятствовать образованию мезофазы. Такая возможность показана в работе [53]. Образование вторичной мезофазы в нефтяных дисперсных системах обнаружено в работе [54] при термолизе. Такие карбены приводят к образованию волокнистого нефтяного углерода, как это, например, показано в работе [c.45]

Фенолфталеин — окситрифенилметановый краситель, так как содержит в двух бензольных ядрах фенольные оксигруппы. Кроме того, в нем имеется карбоксильная группа, образующая с карби-нольным гидроксилом внутренний циклический эфир (лактон). По внешнему виду фенолфталеин — белый порошок с темп, плавл. 261 ° С. При действии щелочей лактонное кольцо в нем разрывается — получается фенолят-соль (стр. 383), содержащая хиноидную группу (стр. 400). В щелочной среде фенолфталеин окрашен в красный цвет. [c.407]

Явно на подходе дальнейшие исследования в этом новом направлении, которое можно назвать внутриклеточной химией нетрудно предвидеть, что это будет область вoл iyюшиx открытий, особенно в связи с химией внутренне нестабильных интермедиатов. Как подчеркивается в заключительном абзаце цитируемой статьи, мы полагаем, что многие высоко реакционно-способньге частицы, содержаш>1е изогнутые ацетиленовые, алленовые фрагменты или ароматические ядра, а также радикалы, карбены и т.п., можно получить и изучить во внутренних фазах подходящих гемикарцерандов . [c.507]

Продолжение термолиза после формирования пековой фазы вызывает два параллельно реализующихся процесса - деструкцию и переход асфальтеновых молекул из сольватной оболочки в ядро ПС. В результате образуются карбены и газовые цуаырц. [c.18]

АНТРАХИНОНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ, содержа ядро антрахинона, его карбо- или гетероциклич. производных. Один из наиб, обширных классов красителей. Огличаются, как правило, высокой устойчивостью окрасок, особенно к действию света. Введение электронодонорных заместите- [c.188]

Синтезы на основе 1,2-аминонитрилов. Существуют общие методы получения 4-аминопиримидинов, как правило, конденсированных с другими карбо- и гетероциклическими ядрами, основанные на взаимодействии 1,2-аминонитрилов с цианамидами, формамидом, гуанидином, амидинами и их аналогами, а также через стадию образования алкокси- или аминометиленаминонитрилов. Вицинальные енамино- [c.145]

Первоначально избранный для цефалотина см. схему (13) путь синтеза был изменен с тем, чтобы получить отличающиеся структурой ядер аналоги 1-оксацефалотина схема (24) и 1-карб-ацефалотина схема (25) , в которых сера заменена соответственно на кислород и метиленовую группу [48]. Оба этих отличающихся строением ядра аналога показали сравнимую с самим це-фалотином антибактериальную активность. [c.361]

Реакционная способность метильных групп в различных положениях изоксазольного ядра по отношению к гомолитическому галогенированию уменьшается в ряду С-4 > С-5 > С-З [94]. (Если положение 4 свободно, то 4-галогензамещенные могут образоваться в результате электрофильной реакции [94].) Соединения с галогеном в боковой цепи (например, 4-хлорметилзамещенные) ведут себя подобно бензилгалогенидам [94]. Об образовании карб- [c.488]

Амиды ароматических кислот с карбоксилом в ядре хорошо получаются действием хлорангидрида карбаминовой кислоты на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия, причем карб-амидная группа вступает в р-, а если оно занято, то в г>-положение к алкильным группам. Реакция вполне аналогична получению кетонов по Фриделю-Крафтсу и в сущности является видоизменением этого метода [c.405]

Общие реакции фенольного гидроксила уже рассмотрены выше. Гидроксильная группа сильно влияет на реакционноспособность ароматического ядра и вследствие этого введение заместителей в ядро фенолов происходит легче, чем в случае ароматических углеводородов. Фенолы не только легче превращаются в нитро- и галоидозамещенные производные, но они реагируют с азотистой кислотой с образованием нитрозофенолов и с диазосоединениями с образованием соответствующих оксиааосоединений. Далее, карбоксильная, альдегидная и карби-нольная группы могут быть введены в ядро фенолов применением реакций, в которые не вступают соответственные ароматические углеводороды. [c.132]

Тип IV. Ядро фурана имеет у же в -положении электроотрицательный заместитель. Если вступающая группа имеет положительный характер, то она займет а-положение, противоположное по отношению к уже присутствующему р-заместителю. Например, при бромировании фуран-З-карбо-новой кислоты образуется 5-бромфуран-З-карбоновая кислота. Если противоположное а-положение занято, то новый заместитель войдет в а-положение, соседнее к уже имеющемуся заместителю. Так, при бромировании метилового эфира фуран-3,5-дикарбоновой кислоты получается 2-бромпроиз-водное [91]. [c.119]

Тетрагидрохинолин может быть получен также при помощи хими -ческих методов восстановления, например восстановлением хинолина оловом и соляной кислотой [8851. При восстановлении солей алкилхинолиния оловом [886] или цинком [845] и соляной кислотой образуются Н-алкил-1,2,3,4-тетрагидрохинолины. Иногда при таком восстановлении может отщепляться галоген, находящийся в ядре. При восстановлении 8-бромхинолин-5-карбо-новой кислоты цинком и соляной кислотой получена 1,2,3,4-тетрагидрохино-лин-5-карбоновая кислота [887]. Восстановление натрием и спиртом приводит к образованию 1,2,3,4-тетрагидрохинолина [888]. Как 1,2,3,4-, так и 5,6,7,8-тетрагидрохинолин можно получить методами замыкания цикла. При нагревании о-(7-хлорпропил)анилина образуется 1,2,3,4-тетрагидрохинолин [889]. При реакции о-толуидина с триметиленхлорбромидом получается -метил-1,2,3,4-тетрагидрохи1толин [890]. [c.202]

I. Азуленкарбоновые кислоты. В отсутствие доминирующего эффекта сопряжения, вызывающего батохромные сдвиги независимо от положения заместителя в азуленовом ядре, замена +/-активной алкильной группы на —/-активную группу, типа карбо- [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология