Фуран бромирование

Прямое хлорирование и бромирование фурана протекает очень бурно н не поддается контролю. В мягких условиях фуран можно нитровать, сульфировать, ацилировать, формилировать, вводить в реакцию азосочетания. При этом электрофильный заместитель занимает положение 2, так как наиболее подвижным является атом водорода, испытывающий электроноакцепторное влияние кислорода. При занятом положении 2 образуются 3-замещенные производные [c.317]

Аналогичные реакции для тиофена приведены на рис. 27-5. Вследствие меньшей реакционной способности тиофена по сравнению с фураном и пирролом (в частности, по отношению к действию сильных кислот) он может быть просульфирован и пронитрован в условиях высокой кислотности. Хлорирование тиофена приводит к сложной смеси продуктов полизамещения, но бромирование и иодирование могут проводиться направленно и приводят к образованию 2-бром-, 2,4-дибром- и 2-иодтиофенов. Удивительной [c.389]

Фуран при бромировании образует смесь полиброми рованных продуктов, а монобромфуран можно получить только в очень мягких условиях [c.900]

Фуран можно превратить в 2-бромофуран с хорошим выходом взаимодействием с диоксандибромидом при -5 °С. При бромиро-вании фурана при - 50 °С в сероуглероде образуется смесь продуктов присоединения брома [43]. Это означает, что бромирование может происходить по механизму присоединения - элиминирования, и, несомненно, существует тенденция первоначальной атаки катиона 40 нуклеофилами с последующей потерей протона. Если эту реакцию проводить в метаноле при -10 °С, получают ацеталь 41 с небольшим выходом. Это также обусловленр протеканием присоединения по типу, характерному для неароматических систем. [c.249]

Галогенирование. При попытке прямого галогенирования фуран разлагается иногда очень бурно, хотя Геннингер [96] проводил бромирование [c.114]

Тип IV. Ядро фурана имеет у же в -положении электроотрицательный заместитель. Если вступающая группа имеет положительный характер, то она займет а-положение, противоположное по отношению к уже присутствующему р-заместителю. Например, при бромировании фуран-З-карбо-новой кислоты образуется 5-бромфуран-З-карбоновая кислота. Если противоположное а-положение занято, то новый заместитель войдет в а-положение, соседнее к уже имеющемуся заместителю. Так, при бромировании метилового эфира фуран-3,5-дикарбоновой кислоты получается 2-бромпроиз-водное [91]. [c.119]

Относительный ароматический характер фурана изучался посредством применения к нему различных обособленных реакций. Нитрование, бромирование и сульфирование показывают, что фуран обладает более выраженным ароматическим характером, чем бензол, толуол и анизол [516]. [c.192]

Конечным продуктом реакции является фуран-2,4-дикарбоновая кислота. Если бы при бромировании кумалиновой кислоты атом брома вступил в другое место молекулы, то, очевидно, образование фуранового производного было бы невозможно. [c.107]

В 1985-1986 гг. немецкие исследователи обнаружили бромсодержащие диоксины и фураны в продуктах пиролиза бромированного дифенил оксида в лабораторных испытаниях при 510-630°С [2]. Важность этих исследований трудно переоценить, поскольку дальнейшее применение целого класса галогенсодержащих антипиренов стало проблематичным вследствие выделения экстремально опасных продуктов загрязнения окружающей среды. В Германии и Голландии были приняты меры по запрету применения и резкому сокращению производства бромированного дифенил оксида из-за высокой вероятности образования в процессе горения и переработки высокотоксичных и канцерогенных бромированных диоксинов и фуранов [1, 2]. Впоследствии эти решения коснулись и других представителей Европейского Союза, где был принят ряд нормативных документов, запрещающих использование подобных соединений. [c.155]

Координация брома с кислотами Льюиса увеличивает его электрофильность, а комплексообразование с основаниями — уменьшает. Это используют при бромировании высокоактивных субстратов диоксандибромидом, получаемым смешением эквимольных количеств диоксана с бромом. С прмощью диоксанди-бромйда удается бромировать фенол [480, т. 1, с. 377] и анилин [424] избирательно в ара-положение, фуран — в положение 2 [4, т. 9, с. 121], индол — положение 3 [423] и т. д. В присутствии аминов как оснований при низкой температуре фенолы селективно бромируются в орго-положение например, фенол в толуоле в присутствии трег-бутиламина при —70 °С дает 2,6-дибромфенол (выход 87%) или 2-бромфенол (60%) с 2 или 1 экв Вг2 соответственно [549]. [c.226]

Аналогичные реакции для тиофена приведены на рис. 27-5. Вследствие меньшей реакционной способности тиофена по сравнению с фураном и пирролом (в частности, по отношению к действию сильных кислот) он может быть просульфирован и пронитрован в условиях высокой кислотности. Хлорирование тиофена приводит к сложной смеси продуктов полизамещения, но бромирование и иодирование могут проводиться направленно и приводят к образованию 2-бром-, 2,4-дибром- и 2-иодтиофенов. Удивительной реакцией замещения является бромирование 2-метил тиофена, приводящее к смеси 3- и 5-бром-2-метилтиофенов в условиях, при которых галогенирование толуола приводит к замещению в метильной группе. [c.300]

Реакция брома с фураном дает смесь продуктов присоединения и замещения. При бромировании пирослизевой кислоты в водном растворе получается а, р-дибром-р-формилакриловая кислота (СОП, 4, 157 выход 67. о). Тот же продукт образуется в тех же условиях из фурфурола. [c.66]

В настоящей работе описывается разработанный нами доступный и удобный метод получения 2-фуроил- и 2-тиеноил-метилентрифенилфосфоранов. Путем бромирования в эфир-но-диоксановом растворе [3] 2-ацетилфурана (1а) и 2-аце-тилтиофена (16) получают 2-(ю-бромацетил)-фуран (Па) и 2-(со-бромацетнл)-тиофен (Пб), которые гладко вступают в реакцию с трифенилфосфином, образуя практически с количественными выходами четвертичные фосфониевые соли (П1). При дегидробромировании фосфониевых солей спиртовым раствором этилата натрия получаются с высокими выходами соответствующие фосфораны (IV). [c.147]

По данным кинетики бромирования рассчитаны парциальные скорости бромирования а-положения пятичленных гетероциклов по отношению к одному положению бензола бензол 1,0, тиофен 5-10 , селенофен 2,4-10", фуран б-Ю , пиррол Теллурофен взаимодействует с галогенами, давая продукт присоединения по атому теллура состава 1 1 [324]. [c.200]

Фуран в отношении действия электрофильных агентов напоминает пиррол основные реакции этого типа приведены на рис. 27-4. Фуран даже несколько более реакционноспособен, чем пиррол например, прямое хлорирование и бромирование фурана с трудом поддаются контролю и могут привести к бурной реакции, возможно вызываемой образующейся при галогенировании галогеноводородной кислотой. Наилучший способ получения 2-галогенфуранов состоит в замещении остатка —HgHal в положении 2 на галоген (см. рис. 27-4). [c.389]

Объясните, почему фуран при прямо.м галоге-нировании образует продукты полимеризации. Напишите уравнение реакции бромирования фурана диоксаиди-бромидом (при 0°С). [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология