Эфиры сложные восстановление натрием в спирте

Превращение сложного эфира карбоновой кислоты в первичный спирт может быть достигнуто по Буво и Блану путем восстановления натрием и спиртом [c.110]

Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде. Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде (метод Буво и Блана) применяется для превращения сложных эфиров карбоновых кислот в спирты. При этом длина углеродной цепи не меняется. [c.143]

Восстановление осуществляется прибавлением металлического натрия к кипящему раствору сложного эфира в абсолютном этиловом спирте [c.143]

Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде (метод Буво и Блана) применяется для превращения сложных эфиров карбоновых кислот в спирты. При этом изменения длины углеродной цепи не происходит. Восстановление осуществляется прибавлением металлического натрия к кипящему раствору сложного эфира в абсолютном этиловом спирте [c.141]

Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде (метод Буво и Блана) применяется для превращения сложных эфиров карбоновых кислот в спирты. При этом длина углеродной цепи не меняется. [c.143]

Говоря о восстановлении сложных эфиров, Вейганд опускает ставший общепризнанным метод Буво и Блана [10]. Сущность последнего заключается в действии металлического натрия на сложный эфир, растворенный в абсолютном спирте. Схематически реакция может быть выражена следующим уравнением [c.600]

Первичные спирты получают восстановлением сложных эфиров соответствующих кислот натрием в кипящем спирте. Напишите уравнения реакций получения [c.18]

Один из самых старых методов восстановление сложных эфиров (или нитрилов) в спирты с использованием металлического натрия и безводного спирта (реакция Буво и Блана) [c.168]

Родственной образованию ацилоинов является реакция восстановления сложных эфиров карбоновых кислот натрием и спиртом по Буво—Блану [275] [c.373]

Применяют также и обратный порядок введения реагентов, добавляя раствор сложного эфира к натрию это не влияет- на выход реакции. Вместо этилового спирта, в котором из-за его низкой температуры кипения восстановление протекает довольно долго, применяют и высшие спирты, до амилового включительно. В случае применения синтетического бута- [c.492]

Совершенно аналогично происходит реакция и при восстановлении сложных эфиров карбоновых кислот или хлорангидридов действием натрия в спирте (восстановление по Буво — Блану). В соответствий с общей схемой (Г. 7.896) превращение можно-изобразить следующим образом [c.121]

Одним ИЗ самых старых методов восстановления сложных эфиров до первичных спиртов является метод с использованием металлического натрия и безводного спирта. При восстановлении жиров и масел этот метод дает хорошие выходы с теоретическими количествами как натрия, так и восстанавливающего спирта с инертными растворителями, такими, как толуол или ксилол [41]. Применение этанольного раствора фенола повышает выход при восстановлении [c.229]

Фени л пропиловый спирт СоНзСНгСНзСНоОН, т. кнп, 235°. содержится в впде эфира коричной кислоты в различных бальзамах и смолах синтетически он получается путем восстановления коричного спирта амальгамой натрия илп из эфира коричной кислоты по способу Буво и Блана. По запаху ( еиилпропиловый спирт напоминает гиацинты и в виде сложных эфиров применяется в парфюмерных композициях. [c.564]

Восстановление натрием и спиртами проводят аналогично восстановлению сложных эфиров по Буво — Блану (стр. 83). Как правило, применяют этиловый спирт, однако иногда если требуется более высокая температура предпочитают работать с высшими спиртами. Обычно в результате реакции выделяется значительное количество паров, с которыми нормальные холодильники но справляются. Поэтому при проведении этой реакции выгодно использовать обратные холодильники с широким просветом, которые пе захлебываются от большого количества конденсата. Многократно предлагалось применять для этих целей металлические холодильники. Из прсдосто- [c.22]

Основные работы посвящены химии терпенов, алифатических и гидроароматических соединений. Совместно с Л. Буво открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом спирте (восстановление по Буво — Бла-ну). Установил (1907) правило, согласно которому под действием уксусного ангидрида 1,4- и 1,5-дикар-боновые кислоты превращаются в кетоны, а 1,2- и 1,3-дикарбоновые кислоты — в ангидриды. Открыл (1923) общий метод хлорметили-рования ароматических углеводородов (реакция Блана). Синтезировал бензальдегид окисле1тем бензилового спирта бихроматом. Исследовал производные камфары. [c.60]

Основная область научных исследований — органический синтез. Разработал методы получения альдегидов действием дизамещен-ных формамидов на реактив Гриньяра (1904, реакция Буво), карбоновых кислот гидролизом амидов (также реакция Буво). Совместно с Г. Л. Бланом открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом стирте (восстановление по Буво — Блану). Синтезировал (1906) изолейцин из алкил-ацетоуксусного эфира через оксим. [c.83]

Л. Буво и Г. Л. Блаи открыли реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом спирте. [c.662]

Сложные эфиры применяются для получения альдегидов, кетонов и спиртов с помощью металлоорганических соединений (см. стр. 239), а также для получения первичных спиртов восстановлением. натрием в спиртовом растворе или литий-алюми-нийгидридом (см. стр. 200). Уксусноэтиловый эфир, или этил-ацетат, и уксусноизоамиловый эфир, или изоамилацетат, находят применение в технике как растворители и для других целей. Этилацетат приготовляется, кроме реакции этерификации, также из уксусного альдегида по реакции В. Е. Тищенко (см. стр. 252). Синтетически получаются также некоторые сложные эфиры, имитирующие природные эфирные масла, например искусственные фруктовые эссенции (грушевая эссенция — изоамилацетат, ананасная эссенция — этил-н-бутират, яблочная эссенция — изоамилизовалерат). [c.310]

Впервые сложные эфиры были восстановлены до спиртов действием натрия, растворенного в этаноле или в смеси этанол-толуол в ранних выпусках Organi Syntheses имеются многочисленные примеры использования этой методики. Можно также использовать каталитическое гидрирование в присутствии хромита меди при повышенных температуре и давлении. Применение в качестве восстанавливающего агента алюмогидрида лития LiAlH4 [238] существенно улучшило выход и надежность процесса в настоящее время это соединение наиболее широко используется для восстановления эфиров до первичных спиртов. Реакцию с алюмогидридом лнтия обычно проводят с избытком реагента в среде простого эфира, ТГФ или другого подходящего эфирного растворителя эффективность действия реагента несколько изменяется в зависимости от применяемой температуры и растворителя. Лактоны восстанавливаются до диолов. [c.356]

Наконец, в качестве третьего метода получения спиртов следует указать на каталитическое восстановление карбоновых кислот и их эфиров. Этот метод в последнее время приобрел особое значение в химической промышленности и во многих случаях вытеснил классическую реакцию восстановления сложных эфиров с помощью натрия и спирта по Буво-Блану [59] . Как показали Христиансен [60], Шмидт [61], Шраут, Шенк и Штикдорн [62], г также Норманн [63], слол ные эфиры, особенно эфиры высших карбоновых кислот, могут быть восстановлены до соответствую-ш,их спиртов водородом в присутствии катализаторов при высокой температуре как при нормальном, так и при повышенном давлении. [c.329]

Недавно предложенный способ восстановления сложных эфиров мелко раздробленным натрием и спиртом в ксилоле, требующий только 5% избытка натрия и спирта и дающий очень хорошие результаты, едва ли сможет найти широкое распространение вследствие чрезвычайной громоздкости его аппа-ратзфного оформления [13]. [c.600]

В водно-щелочных средах сложноэфирные группы вследствие щелочной реакции растворов NaBH4 легко омыляются до кислот и спиртов [1180, 1220,2673,2898]. Число до сих пор восстановленных эфиров кислот невелико. Способность сложных эфиров к восстановлению, по-видимому, в первую очередь зависит от их структурных особенностей. Восстановление сложноэфирной группы боргидридом натрия возможно главным образом в таких соединениях, которые содержат также и другие функциональные группы, например гидроксильную, аминную и карбонильную [2484]. [c.307]

В большинстве случаев литийалюминийгидрид не затрагивает ненасыщенные связи углерод—углерод и восстанавливает ароматические нитросоединения до азосоединений. С другой стороны, этот реагент легко восстанавливает сложные эфиры, карбонильные соединения, карбоновые кислоты и другие соединения в самых мягких условиях. Конечные продукты восстановления ряда органических соединений приведены в табл. 17. Ограничения этого метода восстановления для ряда органических веществ обсуждены Брауном [37]. Во многих случаях этот реагент может быть использован для селективного восстановления точно так же, как изопропилат алюминия, применегше которого рассматривается ниже. Так, например, в вышеприведенном примере восстановления при помощи натрия диметиловый эфир восстанавливался до двухатомного спирта. Однако при использовании литийалюминийгидрида можно избирательно восстановить первичную карбметоксильную группу СНХО.,СН., в первичную спиртовую группу СНоСН.рН, в то время как третичная карбметоксильная группа СООСНз при этом не затрагивается [32]. Этот пример приведен ниже в качестве иллюстрации возможностей применения литийалюминий гидрида. [c.207]

Испытуемое вещество извлекают из лекарственных средств спиртом. В результате омыления эфира раствором едкого натра в присутствии сплава Деварда связанную азотную кислоту восстанавливают до аммиака, последний после перегонки титруют в при- емнике (так же, как и по методу Кьельдаля). Поскольку в лекарственных формах может присутствовать в качестве продукта разложения свободная азотная кислота, ее определяют наряду со связанной азотной кислотой. С этой целью спиртовую вытяжку, разбавленную водой, многократно встряхивают с хлороформом. В слой хлороформа переходит только сложный эфир, а свободная азотная кислота остается в водном слое. После отгонки хлороформа связанйую азотную кислоту определяют титрованием полученного при ее восстановлении аммиака, а свободную азотную кислоту после восстановления до аммиака в водном растворе определяют спектрофотометрическим методом, основанным на взаимодействии с реактивом Несслера (см. УП. а). [c.235]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Восстановление карбоновых кислот в спирты с тем же количеством атомов углерода происходит с большим, трудом, однако оно может быть легко осуществлено, если действовать натрием на эфиры этих кислот в присутствии спирта . Классический метод проведения этой реакции заключается в следующем к кипящему раствору сложного фцра в абсолютном спирте, помещенному в колбу с эффективным обратным холодильником, добавляют металлический натрий (кусками), взятый в избытке (на 50% больше теоретически необходимого). Смесь кипятят несколько часов до полного растворения натрия и добавляют воды для разложения образующегося алкоголята натрия и возможных следов эфира. Спирт отгоняют, а продукт реакции из оставшегося водного раствора извлекают эфиром. При проведении реакции очень важно, чтобы и сложный эфир и применяемый в качестве растворителя в большом избытке спирт были совершенно безводными. Следы воды вызывают гидролиз сложного эфира, вследствие чего выход продуктов реакции сильно снижается, так как свободные кислоты в этих условиях не реагируют. Натрий следует добавлять по возможности быстро, так как только быстрое течение реакции обеспечивает хороший выход спирта. Реакция сильно экзотермична— около 125 ктл на 1 моль сложного эфира, поэтому при добавлении натрия смесь бурно кипит. Чтобы избежать улетучивания спирта и захлебывания холодильника, а также вытекающей отсюда опасности выброса спирта наружу (с натрием ), применяют очень большие обратные холодильники длиной 1,5—2 м, с большим поперечным сечением, что позволяет вводить натрий в виде крупных кусков. При введении натрия колбу часто приходится охлаждать льдом. [c.492]

Первоначальный способ восстановления сложных эфиров по этому методу заключался в следующем К кипящей смеси эфира, содержащей не менее пятикратного количества безводного этилового спирта, в колбе с хорошо действующим обратным холодильин ком прибавляют кусочки натрия, взятого в избытке не более 50% от теоретического количества. После [c.63]

Нитрилы относятся к соединениям, восстаповление которых натрием и спиртом, по методу Вышиегр адского, имеет почти такое же большое значение, как н восстановление сложных эфиров [108] Как и при восстановле-нни других соединений натрием в спирте, в этом случае в качестве промежуточных продуктов образуются натриевые соли аминов. Хэнсли [93] дает следующее урав-иенне этой реакции- [c.72]

Реакци.ч. Получение вторичных спиртов (первичных спиртов) путем восстановления кетонов (альдегидов) борогидридом натрия в протонном растворителе. В апротонном растворителе восстановление провести не удается. Карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды, нитрилы, эпоксиды, олефины, нитросоединения не восстанавливаются. Медленное восстановление сложных эфиров иногда происходит в метаноле. Лучшим растворителем является этанол, так как борогидрид натрия заметно реагирует с метанолом. Еще более стабилен борогидрид натрия в изопропаноле и 40%-ном NaOH. [c.75]

Восстановление сложных эфиров в первичные спирты действием металлического натрия в спирте назьгаают реакцией БУВО — БЛАНА [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология