Древовидные молекулы

ГИХ центрах кристаллизации. Образование в присутствии смол дендритных кристаллов, скапливающихся в форме древовидных, шарообразных или другой формы образований, обусловлено тем, что в зависимости от структуры молекул смолы либо встраиваются в кристаллическую решетку парафина, либо адсорбируются на поверхности его кристаллов [27—30]. [c.134]

Молекулы смол, не содержащие длинные алкильные цепи, не могут внедряться в кристаллы парафинов и образовывать смешанные кристаллы. Однако они обладают определенной поверхностной активностью, благодаря которой адсорбируются на поверхности кристаллов твердых углеводородов. Адсорбция таких смол на поверхности кристаллов в процессе кристаллизации вызывает поверхностные перенапряжения, усиливающиеся в связи с одновременным ростом и сжатием кристаллов из-за снижения температуры, вследствие чего поверхность кристаллов деформируется за счет смещения слоев. Активные участки, образовавшиеся в результате таких деформаций, не блокированные в момент образования смолами, служат новыми центрами кристаллизации, что приводит к образованию дендритных кристаллов, сформировавшихся из нескольких центров кристаллизации. Образующиеся дендриты могут иметь древовидные, шарообразные или иные формы /17/. [c.30]

Предположение об отсутствии циклов может быть оправдано при небольших степенях сшивания. В этом случае, поскольку сетку окружает большое количество свободного материала, идут в основном реакции присоединения молекул из золя и сетка растет как дерево. По мере истощения свободных молекул будут происходить реакции сшивания между молекулами внутри сетки и последняя все более приобретает ячеистый характер. Обсуждение ряда попыток учесть циклы будет дано после изложения результатов теории, основанной на модели древовидной сетки. При этом методы расчета статистических параметров сетки и золь-фракции удобно вначале продемонстрировать на простом примере /-функциональной поликонденсации. [c.44]

Дендритная кристаллизация характеризуется выделением из раствора недостроенных монокристаллов, образовавшихся на многих центрах. Эти дендритные кристаллы, скапливаются в виде древовидной, шарообразной или другой формы, которая обусловлена тем, что в зависимости от структуры молекулы смолы либо встраиваются в кристаллическую решетку парафина, либо адсорбируются на его кристаллах. С повышением концентрации в растворе смолы, с одной стороны, замедляют рост кристаллов, а с другой,-способствуют деформации поверхности кристаллов и возникновению на них новых центров кристаллизации. Степень проявления той или другой тенденции определяется природой смол и обусловливает соответствующую форму и размер кристаллов твердых углеводородов. [c.29]

При обезмасливании петролатумов с применением полярных модификаторов структуры твердых углеводородов, как и при интенсификации этим методом процесса депарафинизации, в системе присутствуют два типа ПАВ-смолы и вводимые модификаторы. В присутствии смол твердые углеводороды кристаллизуются в дендритной или агрегатной форме. Дендритные кристаллы группируются в виде древовидных, шарообразных или других образований в зависимости от строения молекул смол. Наличие в молекулах смол достаточно длинных алкильных цепей, экранирующих ароматические циклы и гетероатомы, приводит к их совместной с твердыми углеводородами кристаллизации. При этом получаются крупные кристаллы неправильной формы, увеличивающие скорость и четкость отделения твердой фазы от жидкой. В то же время с увеличением концентрации таких смол в растворе размеры кристаллов уменьшаются за счет блокировки смолами растущих центров кристаллизации, диффузия к ним молекул твердых углеводородов затрудняется. Смолы, не содержащие длинных алкильных цепей и обладающие высокой полярностью, адсорбируются на кристаллах твердых углеводородов и вызывают их агломерацию, что отрицательно сказывается на показателях процессов и депарафинизации, и обезмасливания. Однако в результате адсорбции этих смол на кристаллах возникают поверхностные перенапряжения, которые усиливаются из-за одновременного роста и сжатия кристалла при охлаждении, что приводит к деформации их поверхности. Участки смещенных слоев молекул кристалла, не блокированные в начальный момент смолами, являются центрами кристаллизации, которая протекает в этом случае в дендритной форме. [c.117]

Первичная структура гликогена, резервного полисахарида животных, представляет разветвленный глю-кан (т. е. полимер глюкозы), цепи которого содержат в среднем около двенадцати остатков о-глюкозы, соединенных а(14)-связями, и образуют сильно разветвленную древовидную структуру. Точки ветвления включают (1->6)-гликозидные связи, также имеющие а-конфигурацию. В зависимости от положения в молекуле выделяют А-цепи, В-цепи и С-цепи (рис. 2.26). Следует осознать, что в любом препарате гликогена длина цепей, состоящих из остатков d-глю-козы, соединенных а(1->4)-связями, а также поло.-жения точек ветвления типа а(16) в этих цепях подвержены случайным вариациям. Далее, если считать, что число теоретически возможных различных молекул гликогена в препарате с молекулярным весом 10 превышает [26], легко понять, что любой образец гликогена является полидисперсным и в физическом, и в химическом аспектах. [c.59]

Но действительно ли макромолекулы, образованные в ходе описанных выше процессов, имеют древовидное строение, не слишком ли упрощается здесь задача Конечно, на самом деле молекулы полимеров имеют сложное разветвленное строение и, как правило, мало напоминают дерево. Это обстоятельство сильно затрудняет описание их структуры и не позволяет в чистом виде использовать марковские цепи. Но на помощь нам снова приходит теория графов. Некоторые ее элементы уже были нами использованы (например, при построении дерева событий, графическом представлении переходов и т. д.). [c.155]

Полимерами называют вещества, молекулы которы.х состоят из огромного количества элементарных звеньев, соединенных между собой ковалентными связями. Макромолекулы полимера могут иметь линейное, разветвленное, древовидное строение или могут быть связаны в пространственные сетки или еще более сложные пространственные структуры. Схемы строения лолимеров показаны на рис. 1.1. [c.4]

Молекула клетчатки имеет линейное строение, в то время как крахмал и гликоген состоят из разветвленных молекул, причем молекула крахмала (амилопектина) древовидная, а молекула гликогена — кустообразная (рис. 54). [c.220]

Гликоген — это полисахарид, состоящий из остатков глюкозы, соединенных главным образом 1,4-глюко-зидной связью. Молекула гликогена чрезвычайно велика, его молекуляр-ньп вес составляет от 5 ООО ООО до 100 ООО ООО. Глюкозные остатки образуют разветвленную цепочку, поэтому молекула гликогена имеет древовидную структуру. [c.365]

По странному (хотя, вероятно, и многозначительному) совпадению за последние несколько лет появился целый ряд публикаций в области сфероидных структур, в которых для конструирования такой формы использовались вполне классические подходы (в отличие от схемы строения фуллереноп). Общий стратегический принцип их сборки легко проиллюстрировать аналогией с ростом древесной кроны (появление ветвей и их последующее ветвление), При общности внешней формы между фул 1сренами и такими системами есть одно кардинальное различие если геометрия первых аппроксимируется сферой, т, е. замкнутой пустотелой поверхностью, то вторые могут быть уподоблены шарам или, говоря более точно, сферам с развитой внутренней арматурой. Впрочем, не углубляясь дальше в геометрические аналогии и строгие дефиниции, опишем лучше принципы построения древовидных молекул. [c.408]

Трудно удержаться от восхищеьшя воображением и искусством химиков, которые смогли спроектировать и получить огромное разнообразие молекул необычной формы. В дополнение к таким хорошо известным объектам, как нитевидные молекулы (линейные полимеры), сетки (сшитые полимеры), кольца (циклические структуры), треугольники (циклопропаны и эпоксиды), четырехугольники (циклобутаны, циклобутадиены), на свет недавно появился целый ряд новых типов структур полиэдраны (каркасные системы), цепи (катенаны), пустотелые сферы, древовидные молекулы и т. д., и т. п. Углерод и углеродсодержащие фрагменты послужили строительными блоками для создания удивительных молекулярных конструкций, привлекательных как эстетически, так и с чисто научной точки зрения. Применяемый здесь строительный материал оказался податливым, как глина, позволяющим творчески мыслящим мастерам проявить всю мощь своей фантазии и способности управлять органическими реакциями для реализации наиболее дерзких идей. Может даже показаться, что все, что только возможно, уже создано. На самом деле, однако, нет никаких оснований сомневаться в том, что даже более экзотические молекулы еще будут придуманы и предложены в качестве целей синтеза как вызов мастерству химиков-органиков. Эта постоянно расширяющаяся область органической химии может служить наилучшей иллюстрацией справедливости суждения Бертло о творческой способности этой науки (см. разд. 1.5). [c.458]

Модифицированный подход к синтезу аналогичных древовидных полиэфиров может быть основан на использовании исходных соединений с более длинным спейсером между точками ветвления, какв эфире 83 [17с], Реакция последнего с четырьмя эквива,тентами мономезилата 84 протека.1а гладко и приводила, после удаления тритильных защит к додекаолу 85 (схема 4.27), Можно рассчитывать на то, что для этой модели пространственное ингибирование роста молекулы обнаружится на более поздних стадиях, чем это имело место в случае системы, рассматривавшейся на схеме 4.26. [c.411]

В некоторых случаях разветвленность интересует нас специально. Можно, например, ситезировать модели молекул с геометрией "звезды" или "гребенки" (рис. 0.1). Чаще, однако, разветвления происходят статистически. Это может привести или к молекулам древовидной структуры, или уже на следующем уровне к структуре сетки последняя обсуждается в гл. 5. В общем если /V не слишком велико. [c.17]

Все приведенные до сих пор результаты пол епы в предположении об отсутствии внутримолекулярных реакций, вследствие чего разветвленные молекулы имели древовидную структуру. Такое приближение во многих сл чаях хорошо описывает реальные процессы, если исходная концентрация мономеров в системе достаточно велика. В качестве примера можно привести недавние исследования Гордона с сотр. [66 68] системы из декаметиленгли-коля и бензолтриуксусной кислоты. В разбавленных растворах возрастает относительный вклад внутримолекулярных реакций в кинетику процесса, и тем сильнее, чем больше разбавление. Это приводит, например f к увеличению конверсии функциональных групп в точке гелеобразования и может даже совсем подавить гелеобразование в системе. В результате образуются макромолекулы, содержащие значительное количество циклов различных длин. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология