Синерезис вынужденный

Основные научные работы относятся к коллоидной химии. В ранний период своей деятельности изучал кинетику фото.химических реакций. Объяснил механизм стабилизации лиофобных золей под действием коагулянтов. Вывел дифференциальное уравнение скорости растворения коллоидных частиц (диссолюции). Открыл явления барофореза (1923), хемотаксиса (1928), а также вынужденного синерезиса в студнях (1924). Рассмотрел явления и факторы кинетической и агрегативной устойчивости лиофобных золей. Исследовал структурную вязкость золей желатины и агар-агара. Автор книги Физико-химические основы коллоидной науки (1934), выдержавшей два издания. [22] [c.389]

Помня о релаксационной природе тиксотропии и синерезиса, удобнее начать с вынужденного синерезиса [78]. Он представляет собой насильственное выжимание растворителя из сетки [c.130]

Сжатие струи в поперечном направлении приведет к выжиманию растворителя и превращению ее в волокно по механизму продольного вынужденного синерезиса. Если полимер кристаллизующийся, возникшая новая структура делается вполне устойчивой. [c.131]

На уменьшение объема пор при вытяжке указывает явление вынужденного синерезиса, установленное Панковым [81, с. 195]. Исследуя процесс отделения жидкости при формовании вискозных нитей, он обнаружил, что в некоторых случаях значительное содержание жидкости (до 15—20%) отделяется при вытягивании [c.234]

Из того же соотношения А см и АРэ следует, что, изменяя напряжение, приложенное к набухшему студню, и, следовательно, одноосно деформируя его, можно изменить и степень набухания. При растяжении образца сшитого полимера набухание увеличивается, что можно представить себе как следствие уменьшения давления, оказываемого на систему, поскольку растяжение противоположно сжатию. Следует, однако, иметь в виду, что для неравновесных двухфазных студней наблюдается противоположное явление, а именно вынужденный синерезис [16, с. 194], т. е. отделение жидкой фазы (растворителя) под действием растягивающих усилий. Вынужденный синерезис — необратимый процесс, в то время как изменение набухания сшитых полимеров под действием растягивающего напряжения полностью обратимо, т. е. после снятия нагрузки восстанавливается первоначальная степень набухания, если, конечно, при этом не произошли какие-либо побочные процессы, например кристаллизация полимера. [c.67]

Этот вопрос аналогичен явлению вынужденного синерезиса , который описан для случая формования вискозных волокон . [c.249]

Как видно из таблицы, вынужденный синерезис играет существенную роль только при низком содержании сульфата цинка в осадительной ванне. При высокой концентрации сульфата цинка естественный синерезис так велик, что внешние усилия, воздействующие на нить при ее вытяжке, мало что добавляют к тем высоким внутренним напряжениям, которые развиваются в студне под влиянием сульфата цинка. [c.275]

Рассмотрим далее роль концентрации серной кислоты в осадительной ванне при формовании вискозного волокна. Известно, что целлюлоза очень сильно набухает и даже растворяется в концентрированной серной кислоте. Если вернуться к схематической диаграмме на рис. 115, то значительное увеличение содержания серной кислоты в осадительной ванне должно привести к смещению кривых равновесия в сторону меньших концентраций полимера (переход от кривой 2 к кривой /), в результате чего образуется такой каркас, в котором более легко рассасываются возникающие при застудневании внутренние напряжения. Чтобы усилить отделение жидкости, здесь необходимо прикладывать к нити растягивающие усилия, т. е. вызывать вынужденный синерезис. [c.277]

Вынужденным синерезисом иногда наз. и отделение жидкости из студня в результате дополнительного введения осадителя. В этом случае такгке происходит нарушение равновесия в системе полимер — растворитель. [c.205]

Последующая стадия формования волокна заключается в его ориентационной вытяжке. О структурных изменениях на этой стадии уже говорилось выше. Здесь же рассмотрим изменение содержания жидкой фазы в студне в результате вынужденного синерезиса при одноосном растяжении нити. Это явление аналогично естественному синерезису и сводится к появлению капиллярных пор в результате дополнительного частичного разрушения матричной фазы. Количество отделяющейся из студня жидкости зависит от многих причин, в частности от степени деформации нити и величины напряжения, создаваемого при вытяжке. Для некоторых волокон это количество достигает 20—30% от исходного объема. Этой стадии отвечает кривая III на рис. V. 2. [c.227]

При приложении внешнего силового поля к студням (напр., при растяжении) наблюдается вынужденный синерезис. Для студней из сшитых полимеров в указанных условиях нарушается равновесие между полимером и растворителем вследствие изменения свободной энергии системы. Для двухфазных студней вынужденный С. связан с образованием дополнительных открытых капиллярных нор. Вынужденный С. отчетливо наблюдается в свежесформованных искусственных волокнах, находящихся в студнеобразном состоянии при растяжении они покрываются капельками жидкости. [c.205]

При частичном разрушении студня при воздействии внешних сил или неотрелаксировавших внутренних напряжений создается разветвленная система трещин, что способствует слиянию участков низкоконцентрированной фазы и отделению ее от студня (вынужденный синерезис). По-видимому, эти явления играют важную роль при формовании искусственного волокна, которое подвергается в процессе его получения в студнеобразном состоянии энергичной вытяжке при напряжениях, сопоставимых с разрывной прочностью. Этот вопрос будет подробнее рассмотрен в одной из последующих глав. [c.141]

Дальнейший процесс отделения из нити воды (в общем виде —раствора электролита, образовавшегося после нейтрализации и установления осмотического равновесия) протекает уже в результате синерезиса возникшего студня. Образование студня подразумевает распад системы на две фазы, одна из которых составляет остов студня, а другая представляет собой практически свободную от полимера жидкость. Большие внутренние напряжения, возникающие в студне, приводят к частичному разрушению остова и к образованию пор (капилляров), через которые и отделяется синеретическая жидкость. При воздействии внешних усилий (гидродинамическое сопротивление осадительной ванны, вытягивание нити за счет работы приемного механизма, искусственная вытяжка нити между двумя дисками, вращающимися с различной скоростью) процесс синерезиса ускоряется. Это явление условно названо вынужденным синерезисом [20, с. 194]. [c.149]

Ориентированное частичное разрушение студней с возникновением развитой системы капиллярных трещин приводит, таким образом, к усилению процессов сиперетпческого отделения жидкости, которое принципиально отлично от осмотического отделения растворителя. Процесс отделения жидкости под влиянием одноосных деформаций студня можно условно назвать вынужденным синерезисом в отличие от естественного синерезиса, протекающего в результате частичного разрушения кар- [c.194]

Процесс вынужденного синерезиса можно непосредствепно наблюдать при растяжении свежесформованных волокон. На рис. 8.30, представляющем собой фотографию вискозного волокна, извлеченного из осадительной ванны и вытянутого в 1,5 раза, отчетливо наблюдается образование бусинок жидкости, отделившихся от застудпевшей пити Ч Такое же явление наблюдалось на волокнах из других полимеров. [c.195]

Изучение явления вынужденного синерезиса позволяет сделать некоторые выводы, важные для понимания процесса формования волокон по мокрому методу и структурных особенностей этих волокон. Так, например, определение количества отделившейся жидкости показывает, что процесс синерезиса начинается при определенных степенях растяжения студнеобразной нити. Если свежесформованную нить вытягивать [c.195]

Действительно, в тех случаях, когда процесс нарастания вязкости (застудневание) опережает процесс завершения диффузионного проникновения электролитов в глубинные области волокна, процесс ориентированного разрушения студня с синеретическим отделением жидкости может пройти только во внешних слоях нити. Следовательно, структура оболочки будет отличаться от структуры внутренних областей волокна. Если бы не протекали процессы ориентированного разрушения и вынужденного синерезиса, свойства оболочки и ядра не различались бы, т. е. не зависели бы от времени проникновения электролитов в глубь волокна. Таким образом, для образования волокна с одновременным наличием оболочки и ядра определяющим является не только различие в скоростях диффузии и застудневания, но и различие в структурных преобразованиях при деформации отдельных областей формующейся нити. [c.200]

Это явление вынужденного синерезиса [23] представляет собой расслоение изотропной жидкой системы на две фазы. Первая фаза — анизотропная, образовавшаяся в результате того, что разворачивание цепей в потоке приводит к уменьшению их гибкости до значений, меньших критического, и система организуется в упорядоченную (нематическую) фазу. Концентрация полимера в этой фазе выше средней концентрации полимера в растворе, но поскольку она включает в себя весь полимер, то вторая фаза образуется просто чистым растворителем. Именно параллельно-упорядоченное расположение цепей в нематической фазе способствует увеличению эффективности межцепных контактов, которое и приводит к сближению молекул и выжиманию растворителя из отвердевающей струи. Эффект выжимания растворителя представляет собой непосредственное следствие возрастания параметра х при растяжении ориентированный гель как бы выпадает из раствора [25]. Ситуация представляет собой своего рода инверсию опыта А. Качальского с растворением нити из поливинилового спирта (см. 1). [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология