Возникновение и развитие хроматографии

Сущность хроматографии, ес физико-химические основы, история ее возникновения и развития, значение для науки и техники. Разновидности хроматографии. Виды хроматографии. Жидкостная и газовая хроматография, их отличительные особенности и области применения. Газовая хроматография как один из наиболее эффективных и -перспективных методов анализа и препаративного разделения сложных смесей. Варианты газовой хроматографии. Основные задачи газовой хроматографии. Предварительные сведения об аппаратуре, методике и примеры применения газовой хроматографии. Широкие и капиллярные колонки, заполненные и открытые. [c.296]

ВОЗНИКНОВЕНИЕ И ОСНОВНЫЕ ЭТАПЫ РАЗВИТИЯ ХРОМАТОГРАФИИ. КЛАССИФИКАЦИЯ МЕТОДОВ ГАЗОВОЙ И ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.6]

Возникновение и развитие хроматографии [c.9]

Возникновение и бурное развитие метода хроматографии сахаров на бумаге повлекло за собой появление способов обнаружения веш,еств в мягких условиях, пригодных для обработки бумажных хроматограмм . Особенно часто для этой цели используют реакции восстановления серебряных oлeй окисления разнообразных производных моносахаридов периодат-купратом калия и многочисленные цветные реакции моносахаридов с ароматическими аминами — анилином, п- и о-аннзидином и многими другими в присутствии фталевой, ш,авелевой, трихлоруксусной, фосфорной и других кислот ( м. ). Напротив, тонкослойная хроматография на силикагеле и окиси алюминия позволяет применять для обнаружения предельно жесткие реагенты, из которых наибольшей популярностью пользуется концентрированная серная кислота ( м. ). [c.410]

История возникновения метода бумажной хроматографии служит отличным примером того, как систематическая целенаправленная работа позволяет перейти от исходных сложных систем к довольно простой и удобной методике, а именно по этой причине бумажная хроматография получила такое широкое распространение. История развития бумажной хроматографии весьма поучительна она наглядно показывает, что разработать совершенные аппаратуру и методику можно только в том случае, когда до конца выяснен и теоретически обоснован принцип метода. Опыты по разделению на бумаге проводились задолго до описанных работ, а возможность частичного разделения красителей при капиллярном подъеме по бумаге была известна работавшим в области красителей химикам еще в XIX столетии. Однако только после разработки ясных теоретических представлений о механизме разделения метод был усовершенствован и получил широкое распространение. [c.18]

Возникновение и дальнейшее развитие хроматографии связано с анализом нестабильных соединений. Когда М. С. Цвет [1 ] в своем первом опыте провел разделение хлорофилла — красящего вещества зеленого листа — на компоненты а и б, его оппоненты, в том числе и Р. Вильштеттер, подвергли результаты опыта сомнению, поскольку разделяемые соединения чрезвычайно реакционноспособны и нестабильны, и были основания считать, что они под действием сорбента превращаются в другие вещества. Однако М. С. Цвет доказал, что в данном случае происходит прямое хроматографическое разделение реакционноспособных веществ, ибо он применил сорбент с малой сорбционной емкостью, который не катализировал превращений этих соединений и слабо удерживал тяжелые компоненты, т. е. они сравнительно быстро продвигались по хроматографической колонке. [c.5]

Н. А. Измайлов и М. С. Шрайбер опубликовали первую работу по тонкослойной хроматографии. Значительным вкладом в развитие хроматографического анализа была разработка основ газожидкостной хроматографии (Джеймс А., Мартин А., 1952). В 1948 г. Т. Б. Гапон и Е. Н. Гапон сформулировали основы осадочной хроматографии. Необходимость решения все более сложных аналитических задач привела к возникновению новых видов хроматографического анализа — адсорбционно-комплексообразовательной, окислительно-восстановительной, молекулярноситовой хроматографии, хроматермографии и др. В их развитии значительную роль сыграли работы советских ученых. [c.6]

Со времени возникновения метода жидкостной хроматографии при высоких давлениях прошло немногим более десяти лет. Для хроматографии с ее темпами развития это довольно большой срок. Теоретическая база и основная экспериментальная методика были разработаны уже давно. [c.5]

Возникновение новых методов разделения и их применение для решения важных проблем каждый раз способствовали развитию химической науки. Так произошло в начале 1970-х гг., когда профессор Роберт Б. Вудвард из Гарвардского университета впервые использовал новый в то время метод современной жидкостной хроматографии (ЖХ) в работах по синтезу витамина В,2 [2]. В то время даже наиболее опытные химики-синтетики столкнулись с необходимостью решения проблемы разделения. Профессор Вудвард так описывал сложившееся положение ...в настоящее время перед нами возникла опасность потерять стереохимические особенности наших веществ в упомянутых трех центрах. И это ставит перед нами сложную задачу разделения... Если на стадии гептаметилбисноркобиринатов оставить неопределенной стереохимию трех упомянутых центров, то затем все равно возникнет проблема стереохимии, и конечно, связанная с ней проблема разделения очень близких по свойствам молекул [3]. Решение возникших проблем разделения стало возможным при использовании ЖХ. Процитируем опять слова Вудварда Здесь я должен сказать, что решающую роль во всей нашей дальнейшей работе имело использование жидкостной хроматографии высокого давления для очень трудных разделений, с которыми мы столкнулись, начиная с этого момента. Возможности метода жидкостной хроматографии высокого давления с трудом может оценить химик, который не использовал этот метод этот метод является относительно простым, и, я уверен, он станет необходимым в каждой лаборатории органической химии в очень недалеком будущем [4]. Очень скоро метод ЖХ стал основным в исследованиях профессора Вудварда. Степень его использования как стандартного метода видна из следующего высказывания Данная кобириновая кислота была [c.9]

Возникновение и развитие капиллярной хроматографии [c.13]

Аналитическая химия оказалась при этом в парадоксально трудном положении. Парадокс заключается, с. одной стороны, в том, что значение химического анализа, сложность его задач и вооруженность методами и приборами необычайно возросли, а с другой стороны, состояние аналитической химии как предмета преподавания значительно ухудшилось. Чтобы проиллюстрировать первую часть нашего утверждения, достаточно сослаться на возникновение специальных разделов аналитической химии—электроана-литической химии, аналитической биохимии, хроматографии, радиоаналити-ческой химии и т. д. (все приведенные названия легализованы изданием соответствующих международных журналов) указать на историю развития новых отраслей техники — например, атомной, полупроводниковой — и на роль химического анализа в разрешении таких проблем, как проблема плодородия в сельском хозяйстве и экологическая проблема. Вторая сторона парадокса очевидна из того, что аналитическая химия изгоняется как дисциплина из учебных планов многих вузов или отводимое ей время сокращается, как пишет Пикеринг, до неэффективного минимума — и это происходит во всех странах мира. [c.5]

На фоне таких крупных успехов особенно заметно отставание, наблюдаемое в области применения этого метода для идентификации химических соединений. Такое отставание нельзя объяснить недостатками самого метода. Хроматографические постоянные индивидуального соединения, определенные на различных неподвижных фазах и взятые в совокупности, служат таким же надежным отличительным признаком этого соединения, как, например, характеристические частоты той или иной функциональной группы при спектральном анализе. В какой-то степени отставание объяснимо условиями возникновения и развития газовой хроматографии в 50—бО-е годы, когда бурно развивались смежные области науки и техники. Это привело к быстрому созданию современной высокоавтоматизированной аппаратуры для осуществления эффективного разделения смесей и получения надежных количественных результатов. Достижению высокой эффективности разделения способствовали также большой ассортимент сорбентов и носителей, используемых в газовой хроматографии, и разнообразие рабочих параметров, с легкостью реализуемых в современной хроматографической аппаратуре. Следствием явилось то, что качественные данные (о параметрах удерживания) часто представляли собой побочный продукт количественного анализа. В силу этого они оказались разрозненными и плохо сопоставимыми, их трудно использовать для идентификации химических соединений. [c.4]

С развитием гель-хроматографии органических веществ [1], многофазного синтеза полипептидов в полифункциональных гелях [2] и ионообменной хроматографии органических ионов особое значение приобретают нерастворимые полимеры с определенной и воспроизводимой сетчатой структурой, проницаемые для молекул или ионов заданного размера. Набухающие сополимеры стирола и дивинилбензола уже нашли широкое применение в процессах разделения, но воспроизводимость достигнутых результатов, по-видимому, возможна лишь нри строгой стандартизации структуры сополимеров и ионитов, полученных на их основе. Изменением соотношения стирола и дивинилбензола, сополимеризацией их в присутствии телогенов [3] или растворителей [4], проведением последующих химических превращений в условиях, сводящих к минимуму возможность возникновения новых узлов в сетке сополимеров, могут быть созданы наборы гелей с широким диапазоном проницаемости. Применение ионитов в полях ионизирующих излучений высокой интенсивности предъявляет особые требования к структуре сополимеров. Было установлено, что применение технического дивинилбензола (в отличие от индивидуальных изомеров) понижает радиационную устойчивость сополимера [5]. Все эти ограничения требуют создания высококачественных и стабильных по своим свойствам ионитов и особых методов оценки их качества. [c.17]

Необходимо сказать, что в последнее время нам постоянно приходится отмечать недопустимые искажения фактов со стороны американских авторов, когда они пытаются дать исторический очерк возникновения и развития теории ионообменных процессов. В статьях этих авторов, а также и в книге, изданной под редакцией Находа, мы не увидим нигде имени гениального русского ученого М. С. Цвета, открывшего в 1903 г. способ разделения смесей веществ сорбционным методом. Известно, что важнейшие законы ионного обмена были даны К. К. Гедройцем (1908 —1932 гг.), труды которого в свое время были переведены и на английский язык этот русский ученый нигде не цитируется Находом. Уравнение ионного обмена было предложено независимо друг от друга в 1913 г. А. В. Раковским и Гансом. Умалчивая о работах этих ученых, а также о работах Липатова, Прянишникова,. ТГуковникова,, Гапона и Никольского, Наход неверно и тенденциозно излагает историю развития хроматографии. Правильное освещение вопроса читатель найдет во вступительной статье, написанной Е. Н. Гапоном к сборнику Хроматографический метод разделения ионов (Издат-инлит, 1949). [c.6]

Возникновение стереоспецифического анализа орг. в-в во 2-й пол. 20 в. связано с развитие.м хро.матографич. методов. Для разделения энантиомеров чаще всего предварительно проводят р-цию между анализируемыми в-вами и оптически активными реагентами с образованием диастереомеров, к-рые затем разделяют. методами газо-жидкостной или высокоэффективной жидкостной хроматографии на колонках с оптически активны.ми неподвижными фазами. [c.403]

Теория хиральной хроматографии (т. е. разделение, в котором хиральная неподвижная фаза селективно удерживает один из энантиомеров более прочно, чем другой) еще находится в начале своего развития. Для объяснения разделения оптических изомеров в ЖХ и ГХ предложен ряд моделей хирального распознавания, которые во многих случаях основаны на модели трехточечного взаимодействия , выдвинутой Далглишем в 1952 г. [1]. Согласно этой теории, для хирального распознавания необходимы три одновременно осуществляющихся контакта между энантиомером и неподвижной фазой. Ситуация, вызывающая появление энантиоселективности, наглядно представлена на рис. 5.1. Совершенно очевидно, что эта модель определяет условия, достаточные для возникновения энантиоселективности. Тем не менее следует задать вопрос, всегда ли необходимы эти условия Как мы увидим в дальнейшем, во многих случаях эти условия не являются необходимыми. [c.72]

Если методы получения гелей были разработаны в процессе развития ионообменной хроматографии, то новые колонки и конструкции систем обязаны своим возникновением методу газовой хроматографии, как, например, система, созданная Муром и модифицированная Вотерсом. [c.142]

Применение аффинной хроматографии в качестве метода изучения взаимодействий находится еще на ранней стадии развития, несмотря на то что количественная аффинная хроматография была введена уже десять лет назад [1—3]. Действительно, количество исследований, касающихся методологических аспектов аффинной хроматографии, примерно равно количеству сообщений по применению этого метода в конкретных экспериментальных системах. Большинство этих исследований способствовало применению аффинной хроматографии для оценки равновесия с участием ферментов и модификаторов, ингибиторов или субстратов [1—12], но метод был также использован и для характеристики взаимодействий белок — лекарственный препарат [13], система антиген — антитело [14] и, в меньшей степени, белок-белковых взаимодействий [15, 16]. По существу метод заключается в иммобилизации биоспецифической реагирующей группы X на инертной хроматографической матрице (например, часто на сефарозе) и определении средневзвешенных величин объема элюирования Уа распределяющегося растворенного вещества А в ряде хроматографических экспериментов, в которых растворенное вещество мигрирует в присутствии различных концентраций лиганда 5, также специфически взаимодействующего с А и/или X, В некоторых примерах различные изменения значения Уа отражали конкуренцию между растворенными и иммобилизованными реагентами за одно и то же положение в А [2—5, 7—14] в других изменения в величинахГд были обусловлены наличием взаимодействия иммобилизованного реагента X с бинарным А5-комплексом, образованным растворенным веществом и растворимым лигандом [1, 6]. Цель количественной аффинной хром ографии — объяснить возникновение изменений в величинах Га в предложении существования тех или иных равновесий. Поскольку положение равновесия зависит от концентрации (в соответствии с законом действия масс), точное определение состава смеси реагентов, к которой относится Га, обеспечивает применение фронтальной хроматографии [3, 4]. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология