Кинетика цепных

Кинетика цепных реакций с вырожденным разветвлением цепей [c.330]

Неформальная кинетика цепных реакций термолиза (пиролиза) этана [c.28]

Хотя для описания кинетики цепных разветвленных взрывных реакций есть различные механизмы, совершенно отличные от чисто тепловых взрывов, формально зависимости пределов воспламенения от температуры совпадают. Механизм распространения разветвленного взрыва в виде медленной волны горения должен быть связан скорее о диффузией радикалов, ведущих цепь, а не с диффузией тепла. Зельдович [54] показал, что в первом приближении можно считать, что градиенты концентрации и температуры пропорциональны друг другу. В этих условиях формальные уравнения для распространения волны будут одинаковы для обоих механизмов взрыва и совершенно независимо от цепного механизма градиенты концентрации и температур в пламени будут пропорциональны друг другу во всех точках. С физической точки зрения это вполне вероятный результат, потому что наиболее резкие перепады температур должны проявляться там, где скорость реакции наибольшая, что в свою очередь вызывает образование максимальных концентраций продуктов. [c.399]

Литературные сведения о кинетике цепной радикальной полимеризации относятся преимущественно к полимеризации в массе и растворе, так как изучение кинетики эмульсионной полимеризации затруднено вследствие гетерогенности и поликомпонентно-сти системы. [c.151]

Кинетика цепной химической реакции, ее скорость и средняя длина цепи, естественно, находятся в прямой связи с условиями протекания реакции. Здесь мы ограничимся случаем, когда цепи зарождаются в объеме, но обрыв цепей происходит как в объеме, так и на поверхности. При этом будем считать, что объемный об]1ыв цепей следует линейному закону и что реакция протекает в диффузионной области. В этом случае для плоского реакционного сосуда (одномерная задача) при справедливом для диффузионной области равенстве нулю коицептрации активных центров у поверхности реакционного сосуда средняя длина цепи [c.209]

В данной работе следует изучить кинетику цепной реакции в растворе по скорости газовыделения п определить константу нарастания скорости реакции. [c.392]

Таким образом, кинетика цепного окисления смеси углеводородов должна подчиняться тем же основным кинетическим закономерностям, что и окисление индивидуальных углеводородов. [c.48]

Кинетика цепных реакций в жидкой фазе в обш ем соответствует классическим уравнениям цепной теории, подробно изложенной в монографиях [22] и [23]. Скорость превращения -го реагента по реакции /г-го порядка описывается уравнением [c.43]

Основные понятия кинетики цепных реакций. [c.171]

Решение. Кинетика цепной неразветвленной реакции описывается уравнением [c.393]

В течение длительного времени в кинетике цепных реакций дискутировалось представление о двух типах реакций реакций, осуществляемых при помощи радикальных цепей, активными центрами которых являются атомы и радикалы, и реакций с энергетическими цепями, в которых роль ак- [c.222]

Теория кинетики цепных реакций разработана Н. Н. Семеновым. Аналитическое решение систем уравнений, описывающих кинетику цепных реакций, не всегда возможно. Поэтому определение констант скоростей отдельных реакций следует делать на ЭВМ. В качестве примера цепной реакции с разветвляющейся цепью рассмотрим взаимодействие водорода с кислородом [c.608]

Естественно, что при рассмотрении кинетики цепного воспламенения нельзя полагать концентрацию свободных радикалов квазистационарной и для описания процесса нужно использовать дифференциальные уравнения для изменения концентрации всех активных частиц. При этом даже для начального периода реакции, когда концентрации исходных веществ можно считать практически постоянными, по-, лучаются довольно громоздкие выражения. Для упрощения решения Н. Н. Семенов предложил так называемый метод полустационарных концентраций. Этот метод состоит в том, что полагаются квазистацио-нарными концентрации всех свободных радикалов, кроме того, который присутствует в реакции в наибольшей концентрации. [c.321]

Образование водородных связей существенно влияет на кинетику цепных реакций окисления углеводородов в жидкой фазе. Для термических реакций углеводородов и нефтепродуктов образование водородных связей значения, разумеется, не имеет. Влияние на кинетику термических реакций может оказывать образование я-комплексов радикалов с ароматическими углеводородами. Для некоторых радикалов найдено, что константа скорости реакции я-кои плекса радикала [c.117]

Как уже говорилось, из данных по кинетике цепной реакции с квадратичным обрывом цепей в стационарном режиме можно определить лишь отношение где — константа скорости лимитирующей стадии продолжения цепи, а —константа скорости обрыва цепи. Значение константы скорости можно определить, [c.299]

Естественно, что при рассмотрении кинетики цепного воспламенения нельзя полагать концентрацию свободных радикалов стационарной. в то же время строгое решение системы дифференциаль- [c.318]

Цепная неразветвленная реакция состоит из элементарных стадий зарождения, продолжения и обрыва цепей. Поэтому кинетика цепной неразветвленной реакции описывается системой кинетических уравнений, число которых равно числу линейно независимых стадий. Число уравнений может быть уменьшено, если воспользоваться квазистационарным приближением и исключить с помощью уравнений типа (У.89) концентрации свободных радикалов. [c.306]

Кинетика цепных неразветвленных реакций при большой длине цепи [c.307]

Среди методов, позволяющих изучать кинетику цепных реакций в нестационарном режиме, следует в первую очередь рассмотреть метод фотохимического последействия. [c.341]

По кинетике цепной реакции, когда инициатор — единственный источник свободных радикалов, можно определить как к, так и е [c.277]

При изучении кинетики цепных реакций возникает необходимость в разработке методов обнаружения атомов и радикалов и оценки их концентрации. Применяются химические и физико-химические методы для этой цели (спектральные, ЭПР, колориметрия и др.). [c.276]

Это есть основное уравнение кинетики цепных реакций. В соответствии с этим уравнением можно регулировать скорость цепной реакции ускорять реакцию, увеличивая скорость зарождения цепей, и замедлять ее, повышая вероятность обрыва цепи и тем самым уменьшая длину цепи. [c.316]

Огромный вклад в развитие физической химии сделан советскими учеными. Мировой известностью пользуются работы школы Н. С. Курнакова, основателя физико-химического анализа, А. Н. Фрумкина в области электрохимии и электрохимической кинетики, Е. К. Завойского, открывшего явление электронного парамагнитного резонанса. Ведущую роль играют исследования по кинетике цепных реакций, выполненные Н. Н. Семеновым и его учениками, работы по органическому катализу (А. А. Баландин, Н. В. Кобозев, С. 3. Рогинский), исследования П. Л. Лазарева, А. М. Теренина в области фотохимии, В. А. Каргина в физико-химии высокомолекулярных соединений. [c.7]

Более поздняя гипотеза Райса — Теллера о слабом взаимодействии весьма полезна для нонимання кинетики цепных реакций. [c.303]

Инициирующее действие поверхностей играет в кинетике цепных реакций большую роль. Не останавливаясь на истории вопроса, здесь мы коснемся лишь некоторых данных, полученных в последнее время Налбандяном и сотр. [c.206]

Реакции термического разложения обычно описываются уравнениями первого порядка. Однако четкое математическое описание всего комплекса термических реакций ие представляется пока возможным ввиду того, что крекинг и пиролиз даже простейших углеводородов включает множе тво элементарных актов. Кроме того, на кинетику цепной реакции крекинга оказывают влияние продукты реакции. [c.227]

При низких давлениях невозможно игнорировать роль стенок, и поэтому в этой области кинетика радикально-цепного крекинга алканов будет обусловливаться двумя факторами обрывом цепей на стенках и молекулах тормозяш,их продуктов или ингибиторах [68, 205]. В соответствии с этим положением кинетика цепного крекинггйк алканов при низких давлениях определяется уравнением [c.146]

Наиболее важным для кинетики цепных реакций в газовой фазе является случай, когда образование свободных радикалов происходит в объеме, а гибель только на стенке сосуда. В этом случае уравнение (VIII.31) записывается в виде [c.294]

Критическое явление — резкий переход от медленного к быстрому протеканию химической реакции при небольшом изменении какого-либо параметра, например, концентрации реагента, ингибитора или катализатора, температуры, давления, размеров реактора и т. д. Встречается в кинетике цепных и автокаталитических реакций, а также при адиабатическом режиме экзотермических реакций. Нередко медленное протекание реакции не обнаружимо экспериментально, а быстрое протекание сопровождается взрывом. [c.11]