Скэтчарда уравнение

Таблица 4.12. Сравнение коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, полученных в соответствии с параметрами уравнения Вильсона (табл. Д.8) и коэффициентов активности, полученных по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда с использованием параметров растворимости Хоя [360], Хансена [333], а также Хенли и Сидера [52]

График Скэтчарда является наилучшим из всех линейных преобразований уравнения насыщения, н в частности графика двойных обратных координат (рнс. 6-3). [c.252]

Найденные ими параметры растворимости даны в табл. 6.2. Бартон и др. [177] исследовали парожидкостное равновесие углеводородов Сз — С , используя параметры растворимости этих соединений стремясь повысить точность расчетов, эти авторы также применили кажущиеся параметры растворимости. На рис. 4.19 сравниваются коэффициенты активности, вычисленные по уравнению Вильсона, которые можно рассматривать в качестве наиболее точных в данном случае, с коэффициентами активности, рассчитанными по уравнениям Скэтчарда — Гильдебранда и Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. Во всех случаях величины, вычисленные-по последнему уравнению, более точно согласуются с полученными по уравнению Вильсона, хотя степень соответствия довольно низка (исключение составляет лишь система бензол — гептан). [c.222]

Рис. 4.12а. Воздействие соотношения объемов на расчет коэффициентов активности по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса.

Допустив, что в системе растворитель—растворенное вещество действуют только силы Ван-дер-Ваальса, что все отклонения от идеального поведения обусловлены теплотой смешения н что энергия взаимодействия между растворителем и растворенным веществом равна среднегеометрическому от энергий взаимодействий растворитель—растворитель и растворенное вещество—растворенное вещество, Гильдебранд [228, 229] и Скэтчард [230] предложили следующее уравнение для зависимости коэффициента активности /, неэлектролита растворенного в растворителе з, от параметров чистого жидкого вещества [c.276]

Параметры сродства определяют в этом случае по отрезкам, отсекаемым на осях координат отсечка на оси абсцисс (1/г == 0) равна —К, а отсечка на оси ординат (1/с = 0) равна 1/Ы. По Скэтчарду уравнение связывания имеет вид [c.80]

По расчетам М в литературе приведено очень мало данных. Кроме расчета по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда для регулярных растворов [62] во многих работах даются лишь общие понятия об интегральной и парциальной теплотах растворения. В одной из работ [67] описывается методика расчета AI по данным равновесия жидкость — пар, которая требует экспериментальных определений парциальных давлений компонентов. [c.248]

С учетом уравнения (82) для расчета коэффициента активности компонента 1 бинарной системы 1—2 Скэтчард и Раймонд получили следующее уравнение [ ] [c.68]

Во многих опубликованных работах приводятся установленные расчетным путем величины второго вириального коэффициента и необходимые корреляции, полученные исходя из свойств чистых компонентов. Так что применение вириального уравнения для решения большинства задач, связанных, в частности, с дистилляцией, вполне оправданно. Объединение вириального уравнения и уравнения Скэтчарда — Гильдебранда для расчета коэффициента распределения дает следующие выражения [c.313]

Рис. 4.12. Зависимость коэффициентов активности, вычисленных по формулам Скэтчарда — Хамера [уравнения (4.87) и (4.88)], от доли молярного объема. 1 = У Х /(У Х + УгХг). А = 3, В = I. При К2/К1 = 1 эти уравнения становятся тождественными уравнениям Маргулеса.

В эти уравнения включены свойства лишь чистых компонентов. При необходимости исходное уравнение Скэтчарда — Гильдебранда можно заменить расширенным уравнением Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. [c.313]

Определите взаимную растворимость по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда. [c.402]

Компактное уравнение растворимости, требующее знания только свойств чистых компонентов, получено исходя из уравнения Скэтчарда — Гильдебранда для коэффициентов активности растворенного вещества [c.407]

Легко видеть, что уравнения Уола являются наиболее общими из числа приведенных в табл. 23. Однако кроме констант А и В они включают еще две константы ( 1 и 2), что делает эти уравнения неудобными для практического применения. В уравнениях Скэтчарда и Хамера отношение констант д приравнивается отношению молярных объемов компонентов, но такое допущение часто приводит к противоречию с экоперимен- [c.172]

Для расчета растворимости гзердых вешеств в жидкостях применима зависимость, вытекаюшая из уравнений Шредера и Скэтчарда-Гильдебранда и учитывающая неидеальность раствора [1]. Если для бинарной системы индекс 1 обозначает растворитель, а индекс 2 - растворимое, то можно записать [c.247]

Для графического представления данных по насыщению часто используют другую систему координат, известных под названием координат Скэтчарда (рис. 4-3). При этом по одной оси откладывают величину АЛ/[Х] (или у/[Х], а по другой —АЛ (или у), в результате чего точки ложатся на прямую. Из уравнения (4-10), непосредственно вытекающего из уравнения (4-9), следует, что отрезок, отсекаемый прямой на оси абсцисс, и наклон прямой непосредственно дают значения ЛЛтах Kf. [c.252]

Здесь к и ко — константы скорости реакции в среде с.диэлектри-ческой проницаемостью ег и 1 (т. е. в газовой фазе) соответственно, а Гдв — расстояние между ионами А и В, обеспечивающее их взаимодействие можно пр инять, что / ав=га+Гв Согласно уравнению (5.97), впервые предложенному Скэтчардом 1253], между 1пй и 1/ег существует линейная зависимость, причем наклон соответствующей прямой положителен, если ионы имеют разноименные заряды, и отрицателен, если заряды ионов А В одноименны. [c.295]

На практике для экспериментального определения параметров связывания применяются методы, предложенные Клотцом и Вольке-ром [313], а также Скэтчардом[314], которые позволяют относительно точно определить К при наличии связывающих центров, обладающих различным сродством к лиганду. Из уравнений с двумя параметрами, выведенными на основе действия масс, более точной фюрмой, учитывающей различные детали, является отношение Крюгера —Тимера [3251. [c.234]

В уравнении, предложенном Скэтчардом и Хамером [614], состав выражен в объемных долях, т. е. [c.187]

Рис. 4.19. Сравнение коэффициентов активности, полученных по уравнению Вильсона (В), параметры которого указаны в табл. Д.8, уравнению Скэтчарда — Гильдебранда (СГ), параметры растворимости для которого приведены в приложении Г, и по уравнению Скэтчарда — П1льдебранда — Флори — Хаггинса (СГФХ). См. также табл. 4.12.

Уравнение (4.195) называют уравнением Скэтчарда — Гильдебранда или уравнением коэффициента активности регуля рных растворов, сокращенно СГ. С его помощью прогнозируются величины коэффициента активности, превышающие единицу. Модификацию этого уравнения, предложенную Флори и Хаггинсом, называют расширенным урвнением СГ или уравнением СГФХ [c.221]

Точность подхода, основанного на использовании параметра растворимости, часто довольно низка. Например, сравнение (табл. 4.14) коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, рассчитанных по параметрам уравнения Вильсона [354] и коэффициентов активности, вычисленных исходя из трех различных групп параметров растворимости, взятых из литературы, показывает довольно плохое их соответствие даже для пар углеводородов. Было предпринято несколько попыток исправить положение. Чао и Сидер [218] (см. также гл. 6) сохранили форму уравнения (4.195), но произвольно видоизменили некоторые параметры растворимости, с тем чтобы обеспечить более точное соответствие уравнения экспериментальным данным о равновесии. Маффиоло и др. [455] использовали некоторые аспекты метода Чао — Сидера и применили уравнение Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. В результате обстоятельных исследовании, выполненных Даубертом и др. [31], выяснилось, что такой подход дает лучшие результаты, чем исходное уравнение, при исследовании смесей нафтенов и ароматических углеводородов, а также тяжелых углеводородов при низких давлениях. [c.222]

Сравните величины коэффициентов активности, рассчитанные по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда и уравнению Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса, включающего поправку на энтропию, и экспериментальные данные для смеси бензол (/) + цикло-пенган (2) при 35 °С, полученные Герменсеном и Праузницем (1963). [c.246]

Методика расчета через давление пара. В уравнении (6.9) оба коэффициента фугитивности относятся к паровой фазе, поэтому для определения коэффициентов фугитивности газовой фазы достаточно одного любого приемлемого уравнения состояния. Например, если используется уравнение (6.26), фугитивность насыщенного пара находят путем подстановки о, = о и 6, = Ь. Для определения коэффициентов активности можно воспользоваться любым приемлемым уравнением, но уравнение Скэтчарда — Гкльдебранда наиболее удобно, поскольку в него входят свойства только чистых компонентов. Если уравнение досгаточно точно, то допустима некоторая экстраполяция значений давления пара ряда компонентов до температур, превышающих критические. Другие методы расчета при сверхкритических температурах приведены в разд. 6.1.3 и 6.5. [c.311]

Логарифмические члены, стоящие в уравнении справа, выражены через значения Тг к Рг. Вначале коэффициенты активности определяли из уравнения Скэтчарда — П1льдебранда [c.311]

Для веществ с критической температурой, превышающей используемый диапазон, значительно более точна усовершенствованная методика Маффиоло и др. [445]. Эти авторы рассчитывают коэффициент активности по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда (уравнение (2) табл. 6.1), а фугитивность жидкости определяют как [c.311]

Согласно современному варианту данного метода, коэффициенты активности получают по уравнению Скэтчарда — Гкльдебранда — Флори — Хаггинса [c.332]

JiL — фугитивность чистого растворенного в жидкой фазе вещества. Это величина гипотетическая, характеризующая такую систему, в которой температура газа превышает критическую. Однако, как будет показано далее, ее можно оценить. Разрешая уравнение (6.108) относительно растворимости хг и вводя уравнение Скэтчарда — Гкльдебранда, получаем [c.338]

Описанный подход был принят Кингом и др. [440] для описания растворимости таких газов, как СО2, НгЗ и СзНв в нескольких алканах. Поскольку критические температуры этих газов превышают 25° С, экстраполяция величин давления паров возможна лишь в умеренных пределах —максимум до 70°С. Тем не менее даже в таком случае лучше использовать расширенный вариант уравнения Скэтчарда — Гильдебранда, т. е. уравнение Флори — Хаггинса — Скэтчарда — Гкльдебранда, включающее параметры перекрестного взаимодействия [c.339]

Если газ растворен в смеси, растворимость каждого компонента можно выразить посредством многокомпонентного уранения Скэтчарда — Гкльдебранда, уравнение (4.195), так что в итоге уравнение (6.110), например, принимает для каждого газа такой вид [c.339]

СО2, но результаты расчетов, проведенных для НгЗ по различным методикам, близки. Используя расширенное уравнение Скэтчарда — Гкльдебранда, Кинг и др. [400] достигли точности расчета с разбросом в 1% от экспериментальных значений. [c.340]

Проверьте соответствие данных по растворимости (табл. 6.3) правилу Скэтчарда — Гкльдебранда, уравнения (6.109) и (6.113). [c.350]

Рис. 7.8. Пределы смешиваемости, установленные по уравнениям ван Лаара и Скэтчарда — Гкльдебранда (см. подпись к рис. 7.7).

Рис. 7.15. Растворимость хг (мол. доли) в системе, описываемой уравнением Скэтчарда — Гйльдебранда. Предполагается, что растворенное вещество остается чистым (см. уравнение (7.72)).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология