Гетерогенные катализаторы полимеризации

Новые гетерогенные катализаторы полимеризации дают полимеры, отличающиеся повышенной правильностью строения. Увеличение регулярности строения при полимеризации этилена ведет к образованию Полиэтилена более линейного строения, а следовательно, и с большей степенью кристалличности. [c.290]

Анализ работ и патентов, появившихся в результате поиска и разработки высокоактивных гомогенных и гетерогенных катализаторов полимеризации а-олефинов, показывает, что возможности дальнейшего повышения активности катализаторов далеко еще не исчерпаны. [c.178]

Предварительная ориентация мономерного звена может осуществляться разными способами. Так, этилен способен адсорбироваться на поверхности металлич. никеля, образуя комплекс за счет взаимодействия л-электронов двойной связи мономера с вакантными -орбиталями металла ттж этом происходит раскрытие двойной связи. Комбинации нек-рых переходных металлов и нек-рых металлалкилов образуют активные гетерогенные катализаторы полимеризации этилена, пропилена и др. высших а-олефинов. Предполагается, что комбинация этих производных металлов образует нек-рый комплекс, способный адсорбировать и определенным образом ориентировать мономер, а затем присоединять его к растущей цепи. [c.262]

Гетерогенные катализаторы полимеризации а-олефинов на основе кристаллических галогенидов титана, ванадия и хрома открыты Натта с сотр. Ими же установлено, что применение гетерогенных катализаторов позволяет контролировать рост полимерной цепи и благодаря этому из одного и того же мономера получать полимеры с различной пространственной упорядоченностью (стереорегулярностью) и резко различающимися физико-механическими свойствами [16]. [c.129]

Отвлекаясь от стадии образования активных центров из компонентов катализатора (потенциально-активных центров — т, не содержащих мономерных звеньев), рассмотрим идеализированный случай каталитической реакции, не осложненной реакциями катализатора. Для определенности заметим, что потенциально-активным центром в случае гетерогенных катализаторов полимеризации является поверхностное соединение, содержащее активную (Ме—Э) металл — элемент связь (в частности, Ме—С, Ме—Н, Ме—Si), по которой в дальнейшем может происходить встраивание молекул с кратными связями (С=С, С С, =N, С=0). После образования потенциально-активных центров т в присутствии мономера происходит инициирование полимеризации — присоединение первой молекулы мономера (М) к щ, в результате чего образуется активная растущая частица — центр роста ( р) [c.135]

Затем будут рассмотрены некоторые другие виды полимеризации этиленимина полимеризация на активных поверхностях гетерогенных катализаторов, полимеризация, инициированная би- и полифункциональными инициаторами, а также полимеризация в присутствии воды и аммиака. В заключение будут кратко изложены данные о возможности получения полиэтиленимина пиролизом оксазолидона-2. [c.7]

КИНЕТИКА НА ГЕТЕРОГЕННОМ КАТАЛИЗАТОРЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОБУТИЛЕНА [c.322]

Кинетика на гетерогенном катализаторе полимеризации изобутилена, [c.116]

При постоянном составе реакционной среды активность гетерогенных катализаторов полимеризации, отнесенная к единице веса катализатора А), пропорциональна эффективной поверхности Sf), поверхностной концентрации центров роста (Ив) и реакционной способности центра роста, характе- [c.205]

Следовательно, можно предположить три подхода к увеличению активности гетерогенных катализаторов полимеризации [c.206]

Ввиду того, что при изменении состава катализатора может изменяться не только величина кр, но также и число центров роста и эффективная поверхность, правильным методом сопоставления активности гетерогенных катализаторов полимеризации при изменении их состава является сопоставление констант скорости роста, которые характеризуют активность отдельного центра роста. Как было показано выше, при изменении состава окиснохромовых катализаторов кр меняется, повышаясь с увеличением электроотрицательности элемента М, окисел которого использовался в качестве носителя (см. рис. 3). Влияние носителя на кр можно объяснить тем, что атом хрома в центре роста связан через кислород с элементом носителя. Структура центра роста с учетом взаимодействия атома хрома центра роста с носителем может быть представлена (условно в вв де линейной цепочки) следующим образом [c.206]

ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДА ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ [c.263]

Исследование структуры активных центров гетерогенных катализаторов полимеризации окиси пропилена с использованием метода оптического вращения. Л и в ш и ц В. С., [c.356]

В настоящее время известен ряд работ, в которых метод ЭПР применялся для изучения строения активных центров некоторых гетерогенных катализаторов полимеризации, дегидрирования и гидрирования. Следует отметить, что основное внимание в этих работах уделялось катализаторам, работавшим при умеренных и повышенных температурах, низкотемпературному же гидрированию, насколько нам известно, посвящена лишь одна небольшая работа [1]. [c.158]

В процессе ИпАлк ( InAl ), лицензируемом фирмой иОР LL , для получения продукта, подобного традиционному алкилбензину, на первой стадии используется реаыщя олигомеризации изобутилена с легкими олефинами (С3-С5) на проверенном в промышленности гетерогенном катализаторе полимеризации (рис. 12.138). Полученную смесь гидрируют циркули-руемым водородом. [c.924]

С целью обоснования этого предположения была изучена [134] полимеризация этилена на однокомпонентных гетерогенных катализаторах (двухлористый титан, трис-1г-аллилхром на силикагеле, хромовый ангидрид на силикагеле) в присутствии координационных ингибиторов — СО, РНд. Введение в зону реакции указанных ингибиторов приводит к полному прекраш,ению полимеризации, несмотря на то, что все связи переходный металл—углерод в системе сохраняются [134]. Эти результаты однозначно свидетельствуют о том, что атомы переходных металлов в активных центрах гетерогенных катализаторов полимеризации обладают координационной ненасыщенностью и что процесс роста цепи происходит через стадию предварительной координации мономера. [c.20]

Гетерогенные катализаторы полимеризации этилена, пропилена и других а-олефинов предложено получать напылением тонких слоев переходных металлов на поверхность неорганических солей. Для этой цели используют обычно титан, ванадий, уран, тантал, никель [9, 859, 860]. Процесс полимеризации начинается только после обработки этих катализаторов триэтилалюминием или ли-тийалкилами. Галогениды кобальта, марганца, магния или железа, металлированные титаном, проявляют более высокую- активность, чем аналогичные катализаторы на основе ванадия или циркония. Среди этих катализаторов следует отметить комбинации пирофорный титан — А1(С2Н5)з титан, нанесенный на СеС1з- А1 (С2Н5) з Ti, Zr, Hf, Th, V, Та, Nb, Сг, Mo, W—MeR в насыщенных углеводородных растворителях и т. п. [861]. Полимеризация на этих катализаторах протекает при повышенных температурах и давлениях. Механизм инициирования не выяснен, но можно предположить, что активные центры в катализаторах, представляющих упоминавшиеся выше комбинации, образуются следующим образом [c.227]

Полимеризация этилеянмина на гетерогенных катализаторах. Полимеризация этиленимина на активных поверхностях таких веществ, как активированный уголь, кизельгур, силикагель и окись алюминия, отмечалась уже более 20 лет назад [2]. Имеются указания, что полиэтиленимин может быть получен в присутствии силикагеля даже исходя из моноэтаноламина [58] путем последовательно протекающих реакций дегидратации и полимеризации [c.40]

Реакция роста при каталитической полимеризации представляет собой встраивание молекулы мономера по ак гивной связи между растущей полимерной молекулой и катализатором. Для определения характера поляризации активной связи нами был применен метод радиоактивных ингибиторов, который не применялся ранее при исследовании окисных катализаторов полимеризации. Когда взаимодействие ингибитора с центрами роста протекает количественно, этот метод позволяет определить концентрацию центров роста и вычислить константу скорости роста полимерной цепи. Знание констайт элементарных стадий необходимо для изучения связи между составом гетерогенных катализаторов полимеризации и реакционной способностью центра роста. [c.200]