Состояния кинетические

Для мономолекулярных реакций очень существенна степень устойчивости максвелл-больцмановского распределения растворенных молекул. Качественно можно ожидать, что при переходе в раствор или в конденсированное состояние кинетические характеристики мономолекулярной реакции (если, конечно, не изменяется механизм реакции) не должны существенно изменяться. Теория активного комплекса позволяет сделать еще более определенные выводы. Действительно, уравнение (УП, 7) для мономолекулярной реакции [c.185]

Рассмотрим возможные переходы мембранной точечной системы в новые состояния. Допустим, что система находится в стационарном состоянии типа устойчивый узел, в котором значения концентрации реагентов и управляющего параметра равны соответственно х, у и ао- Внесем возмущение, постепенно увеличивая а при этом, очевидно, будут меняться значения х и у и смещаться точка стационарного состояния. Кинетическая модель такой системы описывается уравнениями [4] [c.33]

Функционалы стационарного состояния (кинетические потенциалы, функция Ляпунова) [c.358]

Плавление твердых тел сопровождается их переходом в жидкое агрегатное состояние. В этом состоянии кинетическая энергия молекул (атомов или ионов) несколько превышает аналогичные параметры для твердого тела. Поэтому и характер движения частиц в жидкостях имеет своеобразные особенности. В среднем по времени ближайшие друг к другу частицы в жидкостях располагаются не хаотически, а более или менее упорядоченно, реализуя так называемый ближний порядок . Согласно теории советского ученого Я- И. Френкеля, частицы, находясь в этом положении, совершают тепловое колебательное движение и лишь изредка осуществляют поступательный скачок за пределы своей группировки. Совершение частицей такого активированного скачка требует преодоления некоторого потенциального барьера. [c.70]

Гетероциклические соединения в абсолютно чистом состоянии кинетически устойчивы, так как энергетические характеристики всех связей обычно близки и под действием тепловой энергии избирательный разрыв какой-нибудь одной связи мало вероятен. Так, например, абсолютно чистый и сухой е-капролактам при 200°С п течение 200 ч практически не полимеризуется. Но гетероциклы полимеризуются в присутствии активаторов и катализаторов. [c.129]

Вращение вокруг стационарного состояния — кинетический потенциал [c.117]

Давление в любой точке замкнутого пространства, заполненного идеальным газом в равновесном состоянии, имеет одно и то же значение ( без учета гидростатической составляющей). Этот закон применим и к смесям идеальных газов. В равновесном состоянии кинетические энергии движения молекул всех компонентов смеси близки к усредненной кинетической энергии молекул в этом пространстве, и поэтому в среднем молекулы любого компонента смеси будут оказывать равные воздействия на одинаковые ограничивающие поверхности, т.е. в среднем любой компонент смеси будет производить одинаковое давление, равное давлению смеси. [c.31]

ЗАКОНЫ ГАЗОВОГО СОСТОЯНИЯ. КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ [c.160]

Законы газового состояния. Кинетическая теория [c.310]

Теоретический вывод уравнения скорости перегонки основан на простых принципах кинетической теории, описывающей поведение молекул в газообразном состоянии. Кинетическая теория постулирует, что молекулы непрерывно улетают с поверхности твердого или жидкого вещества в свободное пространство над ним. Одновременно молекулы пара возвращаются к поверхности со скоростью, зависящей от концентрации пара. Когда скорость конденсации в конце концов станет равной скорости испарения, то обе фазы, как говорят, сосуществуют в состоянии динамического равновесия. Концентрация пара или, более точно, его давление зависит от температуры. [c.422]

Итак, главным фактором, определяющим направление неравновесных реакций органических соединений, является относительная устойчивость переходных состояний (кинетический контроль). Поскольку она зависит не только от состава и строения реагирующих молекул, но и от природы растворителя, наличия катализаторов или других добавок, направление химических реакций в первую очередь определяется реакционной организацией вещества. Это понятие включает взаимное влияние на структуру переходного состояния всех компонентов реакционной смеси, а также внешних факторов. [c.40]

Состояние кинетической устойчивости наблюдается у частиц, диаметр которых близок или меньше 1 10 см. Более крупные частицы теряют эту устойчивость и приобретают способность к осаждению или всплыванию при этом частицы крупностью 1 10" —1 10 см выделяются из воды весьма медленно. [c.50]

Последовательность агрегатных превращений с изменением температуры показывает, что металл обладает наибольшей энергией, находясь в парообразном состоянии. Кинетическая энергия, отдельных атомов парообразного металла велика и значительно превосходит энергию притяжения их друг к другу. Следовательно, атомы парообразных металлов очень удалены друг от друга по сравнению с атомами жидких или твердых металлов. Движение атомов парообразного металла непрерывное, быстрое, беспорядочное и ограничено только столкновениями атомов между собой и со стенками сосуда, заключающего пар. Пространственное положение атомов парообразного металла непрерывно меняется. [c.201]

Из этих данных следует прежде всего, что токи на волне серы имеют сложную природу они складываются из токов с диффузионным, кинетическим и адсорбционным контролем. Сульфид ртути, образующийся в реакции серы со ртутью при потенциалах начальной восходящей волны серы, как показывают емкостные измерения, находится в адсорбированном состоянии. Кинетические ограничения здесь еще малы. Поэтому ток в пике перед минимумом в значительной мере имеет адсорбционное ограничение. Эта часть волны серы обусловлена восстановлением адсорбированного деполяризатора и по существу является адсорбционной последующей волной по Брдичке. [c.397]

Точка плавления—состояние кинетического равновесия, определяющееся числом атомов, переходящих за определенную единицу времени из кристаллической фазы в изотропный расплав, и равным ему числом атомов, которые перестраиваются из расплава в кристалл. Следовательно, в точке плавления не происходит ни спонтанного образования зародышей, ни роста кристалла оба фактора кристаллизации здесь равны нулю. Только переохлаждение вызывает рост кристаллов и образование новых центров кристаллизации. С увеличением степени переохлаждения возрастает не только спонтанное образование зародышей, но и скорость кристаллизации. Оба фактора, однако, увеличиваются до [c.376]

Следовательно, химическую активность кислоты создает только водород, находящийся в состоянии кинетически свободного гидратированного иона. Соответственно с этим и для химической активности щелочей имеют значение только свободные гидратированные ионы гидроксила ОН. [c.160]

Если скорость процесса определяется переносом вещества между потоком и поверхностью гранулы катализатора, то такой режим называется внешнедиффузионным. Известно, что высокотермические процессы могут иметь два устойчивых стационарных состояния — кинетический (или внутридиффузионный) и внешнедиффузионный режим. Процессы с небольшим тепловым эффектом — изо- и эндотермические — имеют область переходного режима между внешнедиффузионным и кинетическим. [c.160]

В одной из моделей для механизма 5л 1-81 постулируется, что углы исходного реагента К—81—К становятся меньше тетраэдрических в процессе достижения переходного состояния кинетической стадии. Это уменьшает отталкивание между К-группами и группами [c.64]

Что касается —рп -связывания в переходных состояниях кинетических стадий реакций (4-15) и (4-16), то интересно отметить, что входящие группы в этих реакциях не могут принимать участия в таком связывании. Тем не менее, несмотря на значительное уменьшение степени d,, — -связывания между входящей группой и атомом кремния, стереохимическим результатом процесса все еще является обращение конфигурации. [c.85]

В таком растворителе, как дибутиловый эфир, относительно неполярном И не имеющем ОН-групп, способных стабилизировать отрицательный заряд на атоме водорода посредством водородной связи, только электрофильная часть атакующего реагента может оказывать электрофильное содействие при отщеплении гидрид-иона от кремния в переходном состоянии кинетической стадии. Следовательно, в процессе реакции такая помощь может быть оказана только на стадии, предусматривающей значительное растягивание (образование СВЯЗИ кремний — водород, вызванное нуклеофильной атакой атома кремния основанием. Все сказанное указывает на то, что промежуточное состояние кинетической стадии реакций дейтерообмена может быть изображено приблизительно следующим образом [c.106]

Вследствие этого процесс горения в топках парогенераторов протекает в неизотермических условиях и должен рассматриваться как процесс комплексный, показатели которого зависят от изменения любого из указанных факторов. Согласно [1], процесс выгорания потока топлива в реальных условиях с учетом изменения концентраций реагирующих сред и продуктов реакции, а также распределения температур то длине зоны горения описывается системой, состоящей из пяти уравнений уравнения движения, уравнения состояния, кинетического ура1В ени Я, уравнения переноса масс и уравнения теплового баланса энергии. [c.139]

Стеклообразное состояние отличается от жидкого отсутствием релаксационных явлений в течение времени эксперимента и от кристаллического — наличием избыточной энтропии и энтальпии, сохраняющихся постоянными ниже температуры стеклования Характер теплового движения макромолекул ниже температур стеклования изменяется. Если в высокоэластическом состоянии кинетической единицей являлся сегмент, размеры которого определяла степень гибкости молекулы, то в стеклообразном состоянии подвижность в цепи сохраняется лишь на уровне отдельных звеньев. Частичная подвижность звеньев позволяет рассматривать полимерные стекла как более близкие по структуре к жидкости, чем низкомолекулярные стекла Об этом свидетельствуют данные по диэлектрическим свойствам застекло-ванных полимеров 4- , а также значительно более высокие значения коэффициентов диффузии по сравнению с низкомолекулярньши стеклами . Полимеры с более гибкими молекулами в стеклообразном состоянии более плотно упакованы и обладают меньшей способностью к деформации, чем полимеры с жесткими молекулами. Следовательно, полимеры с жесткими молекулами в стеклообразном состоянии упакованы более рыхло и по своим свойствам отличаются от низкомолекулярных сте- [c.123]

У ионной связи есть еще одна особенность—отсутствие насыщенности. К данному иону может присоединяться различное чисж> ионов другого знака. При высоких температурах в газообразном состоянии кинетическая энергия движения молекул высока Я молекулы ионных Соединений могут существовать самостоятельно или обр/азуют ассоциации из нескольких молекул (димеры, тримеры). Только при высоких температурах в парообразном состоянии существуют двухионные молекулы у таких веществ, как хлорид натрия, хлорид калия, хлорид цезия и др. [c.26]

Такого рода реакции могут протекать либо через стадию активированного комплекса, либо с образованием в процессе реакции свободных радикалов, т. е. частиц, обладающих неспаренными электронами. Отсюда — два возможных механизма гемолитических реакций — свободнорадикальный и несвободнорадикальный. Образование промежуточных комплексов по первому механизму не связано с переходом их в состояние кинетически независимых частиц, например [c.228]

Из приведенного выше постулата относительно участия Зй-орбиталей в стабилизации переходных состояний вытекает реальная возможность того, что модели, изображенные на рис. 6—8, могут действительно соответствовать либо переходным состояниям кинетических стадий, либо промежуточным продуктам. Последние на диаграммах свободной энергии реакций алкоксисиланов Кз510Н представляют собой неглубокие впадины, ограниченные максимумами приблизительно равной высоты. На рис. 9 кривая / отвечает первой, а кривая II — последней возможности. [c.66]

Что касается роли dr. —-связывания в переходных состояниях кинетических стадий этих реакций, то как входящие, так и уходящие группы могут принимать участие в таком связывании, поскольку и те и другие имеют заполненные несвязывающие р-орбитали. [c.84]

При сохранении концентраций метанола и фторсилана постоянными, но в присутствии фтористого водорода (7,5-10 М) константа скорости рацемизации понижается от 3,5-10 до 4,0- 10 , т. е. почти в 10 раз. В растворе пентана константа скорости рацемизации быстро увеличивается с повышением концентрации метанола. Установлено, что порядок реакции по метанолу приблизительно равен 4. Это, однако, не означает, что в таком чрезвычайно неполярном растворителе, как пентан, четыре молекулы метанола ковалентно связаны с фторсиланом Нз51 Р в переходном состоянии кинетической стадии. [c.91]

Сравнение кинетических данных для серии различных триорга-носиланов показывает, что хлорирование RgSiH в четыреххлористом углероде предусматривает образование значительного положительного заряда на атоме кремния в переходном состоянии кинетической стадии. Величина р =—4,2 (см. разд. 8-1, реакционная серия 8-2). Установлено, что хлорирование и бромирование протекают по закону скоростей второго порядка, т. е. скорость= =A2lR3SiH][XJ. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология