Применение методов магнитного резонанса

Метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), получивший широкое применение, в частности, для определения строения некоторых видов органических молекул, основан на исиользовании различия магнитных свойств атомных ядер. Так, спин ядра в атомах С, равен нулю, в атомах Н, ои равен половине, а в атомах Ы, — единице . Метод ЯМР дает возможность определять строение молекул некоторых органических соединений, подвижность частиц в кристаллах в разных условиях. Он все шире применяется при изучении кинетики и механизма химических реакций, состоятя веществ в растворах, процессов протонного обмена между молекулами в растворах, для анализа сложных смесей продуктов реакций и для других целей. [c.90]

Одним из основных методов радиоспектроскопии, который также нашел широкое применение для исследования органических веществ, является метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Особенно распространен ядерный магнитный резонанс на протонах — протонный магнитный резонанс (ПМР). [c.146]

Ядерный магнитный резонанс веществ, находящихся в растворе, позволил исследовать параметры спектра и получил название ЯМР-сиектроскопии высокого разрешения. К середине 50-х годов-были разработаны теоретические принципы применения метода для самых разнообразных задач химии. В настоящее время быстро развивающаяся техника и методы эксперимента в ЯМР-спектроско-пни выявили необходимость использования импульсных методов, наряду со стационарными. Разработка серийных устройств, регистрирующих спектры высокого разрешения методом Фурье преобразования, дало возможность сократить время эксперимента и в ряде случаев получать более обширную информацию по сравнению с неимпульсными методиками. Метод ЯМР (как в импульсном, так и в стационарном варианте) позволяет определить константы равновесия, константы скоростей и термодинамические хара ктеристики процессов комнлексообразования, конформационных переходов и протонного обмена. [c.253]

Магнитная сепарация проводилась на приборе УЭМ-1Т при напряженности магнитного поля между клиновидными полюсами магнита 3,2-10 А/м. Кристаллы разделялись на две группы — магнитные (удаляемые полем с предметного столика) и немагнитные (остающиеся на предметном столике). Применение метода магнитного резонанса к немагнитной группе кристаллов не обнаружило в них ферромагнитных включений. Измерялись массы и разрушающие нагрузки кристаллов до сепарации Ро, магнитных Рм и немагнитных Рн групп. Результаты приведены в табл. 33. Из нее видно, что для первых трех партий кристаллов фракции 630/500 разрушающая нагрузка для немагнитной группы практически не отличается от исходной Ро- Более того, для партии с Яо = = 130 Н, разрушающая нагрузка для кристаллов магнитной группы несколько выше, чем для немагнитных. Следовательно, использо- [c.443]

Вместо сферически симметричного приближения можно предположить, что волновая функция для электрона /-центра может быть составлена из орбиталей атомов щелочных металлов [42]. Это объясняется тем, что электрон в ловушке не прочно связан с вакансией аниона и взаимодействует не только с соседними, но и с более удаленными атомами. Большая часть данных, подтверждающих эту точку зрения, была получена в опытах с применением метода магнитного резонанса этот вопрос рассматривается ниже. [c.104]

Применение метода магнитного резонанса в каталитических исследованиях. [c.402]

Применение методов магнитного резонанса [c.669]

За последние годы получил применение ядерный магнитный резонанс (ЯМР), который относится к радиоспектроскопическим методам. Явление ЯМР возникает под действием слабого радиочастотного поля, наложенного на сильное магнитное поле. ЯМР — это резонансный эффект изменения намагниченности вещества, который обнаруживают по возникновению электродвижущей силы индукции в катушке, окружающей образец исследуемого вещества. Спектр ЯРМ дает информацию о структуре соединения, о химической природе, пространственном расположении и числе атомов водорода в функциональной группе молекул, о ходе реакции, так как можно [c.230]

В 1950 г. начала быстро развиваться область применения ядерного магнитного резонанса (ЯМР) для решения разнообразных химических проблем. На основании выполненных исследований по ЯМР органических молекул можно предвидеть, что этот метод явится орудием исследования молекулярной структуры, соперничающим с ИК-спектроскопией. Зто предвидение уже оправдалось в случае Н-связи. Исследования ЯМР в системах с Н-связями распадаются на следующие направления. [c.126]

Особенности структуры поверхностных группировок и каталитическая активность цеолитов. Со времени открытия каталитических свойств цеолитов [62, 207—210] большое внимание уделялось изучению природы активных центров на поверхности цеолитов и механизмов каталитических превращений на цеолитах. Результаты уже первых работ показали, что каталитические реакции на цеолитах могут протекать либо по ионному, либо по радикальному механизмам. ИК-спектроскопия в настоящее время пока не в состоянии внести значительный вклад в изучение реакций радикального типа, однако она оказалась очень эффективным методом исследования карбониево-ионных реакций. Плодотворность применения ИК-спектроскопии объясняется тем, что большинство реакций карбониево-ионного типа протекают на кислотных центрах. Что касается каталитических реакций радикального типа, то их оказалось значительно удобнее исследовать другими методами, в частности методами магнитного резонанса. [c.328]

Научные работы посвящены изучению спектроскопии и строения вещества. Преимущественные направления исследований — расширение сферы применения ядерного магнитного резонанса в химии, изучение спектров ядер водорода и фтора. Внес ряд усовершенствований в методику исследования многих химических объектов методом ЯМР. [c.297]

Поскольку метод ЯМР дает информацию о ядрах, обладающих магнитным моментом, то потенциально этот метод может быть использован для решения целого ряда химических проблем. Однако в области химии природных соединений его применение ограничивается почти исключительно спектрами иротонов, так как атомы С и 0 не обладают магнитными моментами. В этой главе речь идет главным образом о применении протонного магнитного резонанса. Изотопы и 0 обладают магнитными моментами, однако их магнитный резонанс происходит в другой области спектра. В спектре протонного резонанса имеются и эффекты второго порядка, связанные с — Н-взаимодействиями, но для их наблюдения требуются довольно специфические методики. Эти эффекты использовались для получения весьма ценной информации [3, 107, 142] и будут подробно рассмотрены ниже. [c.204]

Селвуд и сотр. [323] показали, что за ходом адсорбции молекулярного кислорода на графите можно проследить, измеряя парамагнитную восприимчивость кислорода. Таким образом можно также определить и адсорбцию других парамагнитных газов, таких, например, как окись азота. Этот метод (т. е. измерение восприимчивости адсорбата) имеет, естественно, ограниченную область применения, так как большинство газов, адсорбирующихся на гетерогенных катализаторах, являются диамагнитными. Кроме того, для изучения магнитных свойств самого адсорбата гораздо лучше использовать метод магнитного резонанса (см. предыдущий раздел). [c.122]

Следует указать, что эти соображения относительно ЯМР-спектроскопии значительно упрощены и имеют целью только показать применимость метода. Можно обратиться к общим работам по этому вопросу [152—154] или к работам, посвященным специально применению ядерного магнитного резонанса для исследования структуры соединений бора. [c.162]

Применение спектроскопии магнитного резонанса привело к развитию новых, весьма совершенных и тонких методов исследования ионов и ионных пар. Магнитный резонанс позволяет не только непосредственно и однозначно установить образование ионных пар, но и дает сведения о структуре, степени участия растворителя в процессе образования пары, локализации одного иона в паре относительно другого, характере движения ионов в паре, частоте этого движения и т. п. В пятой главе Исследование ионных пар методом электронного парамагнитного резонанса Говард Шарп и Мартин Саймонс дают весьма полный и критический обзор богатого и разнообразного экспериментального материала. Большое число данных четко и систематически представлено в таблицах и графиках. Смысл этих данных разъясняется просто и ясно, причем авторы уделяют достаточно внимания тем основополагающим физическим принципам, на которых основаны конечные выводы. Таким образом,, читателю становится понятно, что вообще можно узнать из экспериментов по электронному парамагнитному резонансу и как этот метод использовать при решении своих конкретных задач. [c.11]

В последние годы с успехом применяется модификация ЭПР, известная под названием лазерного магнитного резонанса (ЛМР) [16, 332]. Значительно более высокая, чем в случае ЭПР, чувствительность ЛМР достигается за счет увеличения частоты, что приводит к возрастанию разности населенностей уровней и вероятности перехода. Метод ЛМР с применением лазера на парах воды особенно пригоден для изучения кинетики легких трехатомных радикалов, таких, как, например, HOj. [c.26]

Используя спектроскопические методы исследования, автор рассматривает вопросы идентификации спектров свободных радикалов, образующихся при механических воздействиях. Для анализа структуры полимеров и явлений, происходящих в них под нагрузкой, применяются хорошо зарекомендовавшие себя методы электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонансов, современной голографии, а также электронная микроскопия, масс-спектрометрия и малоугловое рентгеновское рассеяние. Совокупное применение этих методов показало, что механическое разрушение полимеров происходит при совместном действии внешней силы и теплового движения. [c.5]

Большое число статей по применению метода магнитного резонанса в исследовании биохимических систем содержится в Аии. N. Y. A ad. S i.. Vol. 222. 1973. [c.183]

До недавнего времени при изучении свойств ионов и триплетных СОСТОЯНИЙ наиболее важным с точки зрения теории представлялся расчет потенциалов ионизации, сродства к электрону и энергий возбуждения. Однако применение методов магнитного резонанса, начавшееся в последние годы, позволило исследовать экспериментально некоторые интересные особенности молекулярных систем. В частности, сверхтонкое расщепление, измеренное в опытах ПО ЭПР ионов и триплетных состояний я-электронных систем, может бьт, связано с распределением неснаренного спина в этих СОСТОЯНИЯХ, тогда как для расчета так называемого расщепления в нулевом поле в триплетных состояниях необходимо знать функцию анизотропии, получаемую из волновой функции для мультинлета 5 = 1. [c.162]

Несмотря на сравнительно цебольшой срок, прошедший со вре- мени появления методов магнитного резонанса, они уже дали много важных результатов для науки о полимерах. Из приведенных в данной главе примеров применения магнитного резонанса для ис следования структуры полимеров видно, что метод ЯМР может служить ценным дополнением к рентгенографическим и электроно-графическим методам идентификации их структуры. [c.276]

Довольно широкое применение в фотохимии при исследовании промежуточных продуктов нашли методы магнитного резонанса. Для исследований как дублетных радикалов, так и молекул в триплетном возбужденном состоянии используется собственно метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Хотя в газовой фазе молекулы с орбитальным моментом (например, Ог Дг) также дают парамагнитный резонанс, основной областью применения этого метода являются исследования в жидкой фазе. Один из недостатков собственно метода ЭПР заключается в ограниченном временном разрешении (около I мкс), преимущественно обусловленном параметрами микроволнового резонатора. Метод спинового эха позволяет достигать временного разрешения примерно 50 нс. Однако наилучшее временное разрешение порядка нескольких наносекунд дает метод оптически детектируемого магнитного резонанса (ОДМР). Этот метод относится к большой группе методов двойного резонанса. Переход в микроволновой области распознается не по поглощению, непосредственно измеряемому в микроволновом диапазоне, а по некоторому эффекту, например изменению поглощения или флуоресценции в видимой области вследствие изменений взаимодействия при перераспределении заселенностей спиновых состояний. Мы уже ссылались (см. разд. 3.7) на метод химической поляризации ядер и метод химически индуцированной динамической поляризации электронного спина при изучении поведения радикальных пар. В первом методе используется поляризация рекомбинирующих мо- [c.198]

Данная книга посвящена применению ядерного магнитного резонанса (ЯМР) к проблемам медицины и биологии. Изложение физических основ метода ЯМР приведено в достаточно простой форме, так что доступно для понимания широкого круга специалистов, а не только физиков. Отличительной особенностью этой книги является то, что а ней с единой точки зрения обсуждаются разнообразные медико-биологические приложения метода ЯМР и рассматриваются связи, существующие между ЯМР высокого разрешения в жидкостях, спектроскопией п-у1уо и томографией. [c.2]

Кроме ИК-спектроскопии и спектроскопии КР существуют и другие спектроскопические методы, которые являются важным средством изучения систем с Н-связями. К таким методам относится в первую очередь спектроскопия в видимой и ультрафиолетовой области. Развитие исследований в этом направлении было стимулировано появлением цитированной выше работы Нагакура и Баба [1481], которые обнаружили влияние Н-связи на электронные спектры молекул. В последнее время проявляется большой интерес к применению протонного магнитного резонанса. В настоящей главе обсуждаются, кроме того, флуоресценция, фототропизм и измерения квадрупольного взаимодействия. Применения протонного магнитного резонанса, рентгенографии и нейтронографии для определения структуры кристаллов рассматриваются в гл. 9., [c.126]

Том III (1956 г.). Газовая хроматография. Электрохроматография (электрофорез, феррография). Электроаналитические методы определения микроколичеств. Высокочастотные методы в химическом анализе. Использование эмиссионной микроскопии. Теория и принципы отбора проб для химического анализа. Пламенная фотометрия. Микроволновая спектроскопия. Аналитическое применение ядерного магнитного резонанса Флуоресцентный рентгеноспектрометрический анализ, аналитическое фракционирование. Нейтронная спектроскопия в химическом анализе. [c.231]

Спектры ЯМР Ф (см. 3,93-91) . аппаратура и методы снятия спектров ЯМР Ф высокого разрешения применение ЯМР Р Для установления структуры соединений фосфора, для кинетических исследований и аналитических целей данные по химическим сдвигам - - " и константам спин-спинового взаимодействия - квантовохнмическая теория химического сдвига эмпирические данные о влиянии соседних атомов и заряда на химический сдвиг и некоторые теоретические представления - спектры ЯМР фосфорорганических пестици-довЮО применение протонного магнитного резонанса для исследования фосфорорганических соединений (конфэрмационный анализ, производные фосфонитрилов, структура циклических молекул, содержащих атомы трех- и пятивалентного [c.63]

Метод магнитного резонанса. Первоначально этот метод был применен для определения гидромагнитного отношения ядра (отношение магнитного момента ядра к механическому). Теория метода [235—237] состоит в следующем. Коллимированный молекулярный пучок, выходящий нз камеры с лгалым отверстием, проходит через два сильно неоднородных [c.94]

Ионные пары анион-радикалов с катионами щелочных металлов можно исследовать методами спектроскопии ЭПР и ЯМР. Экспериментальные данные по применениям ЭПР в этой области расссматривались в гл. 5, а по ЯМР — в гл. 6 и 7. Здесь мы количественно рассмотрим теоретические аспекты задач, возникающих при изучении ионных пар методами магнитного резонанса. [c.349]

В статье рассмотрено применение ядерного магнитного резонанса к исследованию остаточных продуктов легкого каталитического крекинга и бензольно-бутадиеновых полимер-алкнлатов. Метод позволяет определять число углеродных атомов н олефиновых связей в боковых цепях. [c.44]

Опубликовано очень много работ по применению протонного магнитного резонанса для изучения биологически важных систем см., например, 78, 79 (применение ЯМР к проблемам фармакологии) 80 (исследования в области биохимии биополимеров) 81 (применение двойного резонанса в биологии), 82] Появление приборов, позволяющих изучать ЯМР на ядрах Р, N, 23Na и других магнитных изотопов, открыло возможность для многих новых исследований. Важная роль в этих исследованиях принадлежит описанным ниже специальным методам. Так, например, в тех случаях, когда приходится иметь дело с очень малыми образцами, неоценимую помощь оказывает применение методов фурье-лреобразования спектра в сочетании с усреднением по времени и применением сверхпроводящих магнитных систем. [c.326]

Чтобы подробно осветить все вопросы, связанные с ЯМР и ЭПР и их применеш<ем в биологии, необходимо написать отдельную книгу. Поэтому мы ограничимся изложением лишь основных принципов и отдельных примеров применения данных методов. Мы надеемся, что рассмотренный материал послужит неплохим введением в обширный круг проблем использования методов магнитного резонанса в биологии. [c.129]

Наряду со стандартными методами исследования использован комплекс новейших экспресс-методов, позволивших изучить углеводороды на молекулярном уровне с применением ядерно-магнитного резонанса (.ЯМР), электропарамагкитного резонанса ОПР), инфракрасной спектроскопии (ЭПР), газожидкостной хроматографии (ГЖХ). [c.2]

Как известно, широкое применение для исследования свойств воды находит метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР) на ядрах атомов водорода и кислорода ( Ю), имеющих ненулевой спин. Этот метод часто применяют для изучения состояния и свойств воды в пористых телах. Однако при этом возникают трудности интерпретации получаемых данных, что связано с существенным влиянием процессов, обусловленных гетерогенностью системы, наличием тонкодисперсной твердой фазы. Только правильный учет всех обсуждаемых в первом разделе многочисленных мешающих факторов позволяет получать надежную информацию о свойствах связанной воды толщине граничных слоев, параметрах ориентационного порядка и подвижности А10лекул. Обсуждается также и ряд еще нерешенных задач спектроскопии ЯМР. [c.228]

В тридцатых — сороковых годах произошел резкий скачок в технических возможностях изучения химического состава сложных смесей. Для разделения тяжелых нефтяных фракций наряду с методами перегонки и ректификации начали использовать хроматографию на адсорбентах, комплексообразование с карбамидом, термическую диффузию. Получили широкое распространение многочисленные физические методы исследования УФ- и ИК-опектроскопия, ядерно-магнитный резонанс, масс-опектрометрия, дифференциально-термический анализ, электрофизические методы (определение диэлектрической проницаемости, удельного и объемного сопротивлений, диэлектрических потерь) и др. Большое применение нашли расчетные методы определения структурно-группового состава, позволившие в первом приближении получить представление о соста1ве масляных фракций. Новые методы разделения и анализа значительно углубили наши познания о составе и структуре тяжелых компонентов нефти и позволили более обоснованно решать технологические задачи производства масел и химмотологические проблемы рационального их использования в условиях эксплуатации. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология