Альдоновые кислоты амиды

Согласно амидному правилу Хадсона амид альдоновой кислоты, имеющей Л-конфигурацию у Со, обладает более положительным вращением, чем исходная кислота, а соответствующий амид с -конфигурацией у Сг имеет более отрицательное вращение, чем исходная кислота. [c.53]

Амид альдоновой кислоты. ... -1-15,2 +29,7 + 10,6 +23,9 [c.318]

Укорочение углеродной цепи моносахаридов на одно звено при действии гипобромита или гипохлорита натрия на амиды альдоновых кислот [c.105]

Получение ацетилированных альдоновых кислот действием на альдозы гидроксиламина с последующим превращением оксимов в нитрилы ацетилированных альдоновых кислот, гидролизом нитрилов в амиды и дезаминированием последних азотистым ангидридом [c.437]

Подобный же переход осуществляется при действии на амиды альдоновых кислот солями хлорноватистой кислоты (в щелочной среде), например [c.642]

Особый интерес представляет циангидриновый синтез в химии сахаров он ведет через лактоны альдоновых кислот и их восстановление, как известно, по Фишеру, от пентоз к гексозам и т. д. Этот метод описан сначала Килиани [1054] и был затем хорошо разработан. Правда, получаемые этим путем нитрилы, как правило, не выделяются, так как дальнейшая переработка их на лактоны альдоновых кислот этого не требует. Амиды карбоновых кислот, наоборот, выделяют часто в чистом виде. [c.375]

Третий метод деградации углеводов был разработан Веерманом (1917). Он заключается в расщеплении амида альдоновой кислоты при действии хлорноватистой кислоты в несколько измененных условиях реакции Гофмана [c.543]

Свободные альдоновые кислоты иногда трудно выделить, так как они способны дегидратироваться с образованием смеси лактонов их обычно выделяют в виде солей, амидов или фенилгидра-зидов. Упаривание водных растворов альдоновых кислот, как пра- [c.148]

Распад по Веерману представляет собой реакцию Гофмана, примененную к амидам альдоновых кислот [c.96]

В целом свойства высших сахаров мало отличаются от свойств обычных моносахаридов и определяются теми функциональными группами, которые они содержат. Так, высшие альдозы проявляют все свойства, характерные для обычных альдоз высшие кетозы соответствуют обычным кетозам и т. д. Высшие сахара так же, как и обычные моносахариды, легко образуют простые и сложные эфиры, реагируют со спиртами и фенолами с образованием гликозидов, дают все известные для обычных сахаров производные по карбонильной группе, легко окисляются до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, легко подвергаются превраш,ениям под действием кислот и ш,елочей и т. д. Интересно отметить, что высшие сахара по некоторым физическим (оптическое вра-ш,ение) и химическим свойствам (образование нерастворимых фенилгидразонов, комплексов с солями ш,елочноземельных металлов и т. д.) очень близки к гексозам, если стереохимия первых четырех асимметрических углеродных атомов гексозы совпадает с таковой у высшего сахара. Такое совпадение свойств распространяется не только на циклические формы сахаров, их гликозидов и лактонов, но проявляется также и в свойствах амидов, феннлгидразидов, бензимидазолов и т. д. Наглядным примером является приведенное в табл. 14 сравнение величин оптического враш,е-ния производных )-гулозы и О-эритро-О-гуло-октозы [c.318]

В первоначальном варианте циангидринового синтеза омыление нитрилов проводилось путем нагревания с большим избытком гидроокиси бария. Позднее было показано что гидролиз нитрилов можно осуществить без избытка щелочи при температуре, не превышающей 50—60° С. При разделении эпимеров, образующихся в результате присоединения элементов синильной кислоты к исходному моносахариду, могут возникнуть серьезные осложнения, поскольку общий метод разделения отсутствует и каждый раз приходится подбирать свой наиболее подходящий вариант. В ряде случаев эпимерные альдоновые кислоты разделяют дробной кристаллизацией в виде кальциевых бариевых свинцовых кадмиевых и других солей. Иногда один из эпимерных лактонов выкристаллизовывается непосредственно из смеси второй эпимер можно выделить в виде амида бруциновой соли двойной соли с бромистым кадмием или фенилгидразида [c.323]

Дезаминирование амидов. Уолфром [25] показал, что пента-0-ацетилманнонамид можно гладко дезаминировать в соответствующий пентаацетат альдоновой кислоты взаимодействием с Н. х. в хлороформе. [c.453]

Образующиеся альдоновые кислоты самопроизвольно превращаются в лактоны. Присоединение H N приводит к смеси эпимеров, разделение которых проводят на стадии альдоновых кислот путем дробной кристаллизации их солей, лактонов, амидов, бензилиденовых производных или фенилгидразидов. Соотношение эпимеров зависит от природы исходного сахара и условий реакции, в частности от добавок солей. При использовании жидкой H N преобладает эпимер с т/7а с-расположением ОН-групп у С-2 и С-4. В этом случае проводят каталитическое гидрирование (над Pd) нитрилов в кислой среде до иминов, которые самопроизвольно гидролизуются в альдозы. [c.205]

Однако для препаративных целей наиболее продуктивными оказались расщепление углеводов по Руффу, декарбоксилирование по Райсу, расщепление амидов альдоновых кислот гипохлоритом, расщепление гликалей с помощью озона и, наконец, расщепление с помощью тетраацетата свинца и перйодата натрия. [c.41]

К описываемому методу Райса близок способ Веермана [82], заключающийся в окислении гипохлоритом амидов альдоновых кислот. [c.43]

Альдоновые кислоты и их обычные соли, подобно альдитам, имеют лишь небольшие значения оптического вращения, которые, однако, возрастают у соответствующих амидов и фенилгидрази-дов, так что значения [M]d достигают 75. Конфигурация гидроксильной группы в а-положении и здесь определяет знак оптического вращения. Все такие соединения, а-оксигруппа которых в фишеровской проекции (Г, рис. 6-25) находится справа, яв.ляются правовращающими. Исходя из принципа оптической суперпозиции, Хадсон [123] показал, что преобладающий вклад а-поло-жения в оптическое вращение изменяется под влиянием вкладов от Р- и у-ноложений. Более подробное изучение оптического вращения таких амидов с учетом тонкой конформационной структуры может принести весьма цепные резу.льтаты. [c.465]

Амиды альдоновых кислот при действии ЫА1Н4 в эфире превращаются в амины [2055]. [c.462]

Амидное правило, выведенное эмпирически на основании многочисленных наблюдений [2 ], позволяет определить конфигурацию С-2 если амид альдоновой кислоты (IV) обладает более сильным правым йра-щением, чем исходная альдоновая кислота, то С-2 имеет О-конфигу-рацию (и наоборот — уменьшение правого вращения амида говорит [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология