Амиды, дезаминирование

Исключительно важная роль амидов — аспарагина и глутамина была установлена благодаря классическим исследованиям Д. Н. Прянишникова. Он показал, что амиды являются теми соединениями, в виде которых обезвреживается избыток аммиака, поступающего в растения или образующегося при распаде белков в то же время они являются резервом дикарбоновых аминокислот, необходимых для реакций переаминирования. В последнее время благодаря главным образом исследованиям В. Л. Кретовича была вскрыта еще одна сторона физиологической роли аспарагина и глутамина они предохраняют от окислительного дезаминирования аспарагиновую и глутаминовую кислоты. Оказалось, что окислительному дезаминированию легче всего подвергаются именно аспарагиновая п глутаминовая кислоты. При биосинтезе амидов происходит включение [c.256]

Безазотистые остатки аминокислот, образовавшиеся в процессе дезаминирования, могут служить источником возникновения углеводов и жиров. Аммиак, освободившийся в процессе дезаминирования, образует соли с органическими кислотами. У большинства высших растений обезвреживание аммиака происходит путем образования амидов — аспарагина и [c.282]

Источники образования летучих оснований аммиак, метиламин, диметиламин и триметиламин различны. Аммиак образуется при дезаминировании аминокислот, при очистке и выпаривании диффузионного сока в сахарном производстве, в процессе разложения амидов кислот. [c.5]

Амид салициловой кислоты Продукт дезаминирования Th+ в буферном растворе с pH = 8,6, 70° С [1124] [c.631]

Получение ацетилированных альдоновых кислот действием на альдозы гидроксиламина с последующим превращением оксимов в нитрилы ацетилированных альдоновых кислот, гидролизом нитрилов в амиды и дезаминированием последних азотистым ангидридом [c.437]

Как показали исследования Д. Н. Прянишникова аспарагин в растении и мочевина у животных имеют почти одинаковое назначение они являются конечными продуктами азотистого обмена, нейтрализующими ядовитое действие аммиака, образующегося при дезаминировании аминокислот. Таким образом, аммиак может устраняться из организмов как животных, так и растений двумя путями— связыванием его в мочевину или в аспарагин. Описанные факты свидетельствуют не только об общности обмена амидов у растений и животных, но и о генетической общности организмов этих двух царств природы. [c.188]

Аспарагин и глютамин могут служить активными донаторами аминогруппы в процессах переаминирования. Этот процесс сочетанного переаминирования — дезаминирования происходит в две стадии таким путем, что вначале переносится аминогруппа на соответствующий акцептор, а возникший амид а-кетокислоты затем дезаминируется с образованием ЫНд и кетокислоты (Мейстер) [c.355]

Амиды являются многоплановыми органическими соединениями, так как все три атома в цепи О—С—N потенциально реакционноспособны. Это частично связано с делокализацией я-электронов по цепи О—С—N н с тем, что структура основного состояния является гибридом двух резонансных форм (89) и (90) (см. разд. 9.9.2.1). Хотя многоплановость часто означает сложность, можно достичь упрощения, признав, что большинство реакций амидов относятся к двум группам. Первая группа реакций включает нуклеофильную атаку атома кислорода (или иногда атома азота) на положительно заряженные или нейтральные реагенты. В этом случае более вероятной реакционноспособной частицей является резонансная форма (90). Ко второй, менее распространенной группе реакций, относится нуклеофильное присоединение к амидной карбонильной группе формы (89), Большинство других реакций амидов, такие как дегидратация, элиминирование, дезаминирование и др., является продолжением этих двух процессов. [c.450]

Физиологическая роль названных амидов выяснена классическими работами Д. Н. Прянишникова. Установлено, что в результате образования аспарагина и глютамина происходит обезвреживание аммиака, накапливающегося в высших растениях при дезаминировании аминокислот или обильном аммиачном питании при недостатке у растений углеводов. [c.185]

Для определения направления реакции хлоримин гидролизуют в амид к-ты или в амин, или же расщепляют на галогенид и нитрил. Циклич. амины превращаются в дигалогениды. Получение галогенидов из алифатич. аминов Б. р. имеет и препаративное значение, т. к. отщепляющийся радика.п не перегруппировывается, как это имеет место при дезаминировании азотистоводородной к-той. [c.232]

Окисление амидов (дезаминирование по Уайту) (прот,олжение . 21), Прод КТ бензоилирования З-феиил тила пша (I) — соединение [c.11]

Дезаминирование первичных аминов азотистой кислотой сопровождается выделением азота, количество которого можно определить по объему на этом основан метод Ван-Сляйка для количественного определения соединений, содержащих первичную амино- группу (алифатических и ароматических аминов, аминокислот, незамещенных амидов). [c.232]

Роль аспарагина и глутамина в растениях заключается в обезвреживании аммиака, образующегося при дезаминировании аминокислот. Накапливающийся в семенах аспарагин используется затем при прорастании для синтеза белков в молодых тканях ростка. Физиологическая роль обоих амидов была у становлена Д. Н. Прянишниковым. Оба амида найдены также в белках. Присутствием этих амидов объясняется образование аммиака во время гидролиза белков. [c.473]

В качестве интересного примера подобных систем можно отметить окислительное дезаминирование аминокислот, сопровождающееся образованием кетокислот, аммония пероксида водорода, под действием пиридоксаля и ионов трехвалентного марганца при комнатной температуре. Эта реакция служит моделью действия некоторых аминооксидаз. а-Метилаланин, К-метилаланин и молочная кислота в этих условиях не окисляются, но аланин реагирует очень быстро. Помимо аланина в реакцию вступают другие аминокислоты, их эфиры и амиды, однако простые амины характеризуются низкой реакционной способностью или вообще ее не имеют. Скорость поглощения Ог уменьшается при добавлении этилендиаминтетрауксусной кислоты, но не зависит от облучения светом или присутствия ингибиторов свободных радикалов, например фенолов (следовательно, реакция, очевидно, не идет по свободнорадикальному цепному механизму). Глицин окисляется в пять-шесть раз быстрее, чем а,а-дидейтероглицин. Эти результаты согласуются со схемой (11.13). Промежуточные комплексы 11.10 и 11.11 типичны для катализируемых пиридоксалем реакций аминокислот. [c.293]

Дезаминирование амидов. Уолфром [25] показал, что пента-0-ацетилманнонамид можно гладко дезаминировать в соответствующий пентаацетат альдоновой кислоты взаимодействием с Н. х. в хлороформе. [c.453]

Амид салициловой кислоты ИзОПрО П1ЛОВЫЙ спирт 628 Продукт дезаминирования Дсгид Продукт дегидрирования, Н Hf+ в буферном растворе с рН=8,6, 70° С 111241 = рирование НЮа Iil93j Hf в статических условиях, 0,1—4 торр, 150— 400° С [1199] [c.628]

Нитрозилхлорид дезаминирование амиды [4662] дезоксимирование оксимы 3, 501 нитрозирование азиридины 3, 83 амиды 4, 473 сл. амины 3, 198 сл., 450 [4663] ЛГ-замещенные кетимины 3, [c.473]

Азотистая и азотная кислоты соединяются с соответствующими слабыми основаниями, образуя сильные электрофильные реагенты, которые можно рассматривать как переносчики ионов нитрозония N0+ и нитрония NO2 соответственно. Многие из этих реагентов взаимодействуют с первичными и вторичными амидами, но, как правило, не реагируют с третичными амидами. В связи с низкой нуклеофильностью амидов все эти реакции протекают значительно труднее, чем в случае аминов. Как при нитрозировании, так и при нитровании, получаются аналогичные продукты первичные амиды подвергаются дезаминированию до карбоновых кислот [схемы (153) и (154)], вторичные амиды дают соответствующие N-нитрозо- или N-нитропроизводные схемы (155) и (156) . N-Алкил- и К-арил-Ы-нитрозоамиды — высоко активные соединения, которые подвержены как термическому, так и фотохимическому распаду (см. разд. 9.9.3.11 и 9.9.3.12). [c.473]

Предполагается, что стадией, определяющей скорость процесса, является атака питрозирующей частицы на непротопнро-ванную форму амида (так как скорость реакции дезаминирования уменьшается в концентрированных минеральных кислотах, где амиды полностью протонированы) [284]. Однако место первоначального замещения неизвестно, хотя по аналогии с другими электрофильными реагентами кажется вероятным, что после 0-нитрозирования происходит быстрая перегруппировка до N-нит-розоамида. [c.474]

При действии солей пероксидисульфатов лабильность атомов водорода связи (N—С)—Н в реакциях отщепления под действием радикалов также очевидна. Так, вторичные и третичные N-алкиламиды при обработке нероксидисульфатами при умеренной температуре претерпевают деалкилирование, давая смесь менее замещенного амида и карбонильного соединения [319] схема (180) . Полагают, что окисляющей частицей является ион-радикал SO4" который отрывает атом водорода от связи (N—С)—Н и в результате вызывает расщепление связи С—N, аналогичное стадии (в) на схеме (177). Интересно, что лактамы превращаются в имиды, а не претерпевают разрыв связи С—N [103] например, по схеме (105) . Первичные амиды взаимодействуют с пероксидисульфатом по разному формамид распадается на СО2 и NH3, вероятно в результате отщепления атома фбрмильного водорода. Взаимодействие с ацетамидом требует присутствия каталитических количеств солей фосфора здесь быстрое дезаминирование при 30°С дает с количественным выходом уксусную кислоту [319]. [c.484]

Эта реакция могла бы играть роль не только при распаде аспарагина, но и в процессе его биосинтеза однако до сих пор не известно других путей образования -амида а-кетоянтаркой кислоты, кроме переаминирования или окислительного дезаминирования самого аспарагина. [c.224]

При обработке экзо-М-ацильных производных цитозина и цитидина кислотой деацилирование сопровождается дезаминированием с отщеплением амида кислоты. Так, из N-ацетилцитозина образуются фацил и цитозин в соотношении 1 1, а из N-бензоил-цитозина — в соотношении 33 1 2. в ряду производных нуклеозидов степень дезаминирования несколько меньше [c.406]

В 1-й день плача у контрольных растений больший набор аминокислот и большее количество каждой аминокислоты, подаваемое с пасокой, по сравнению с опытными растениями в дальнейшем нет значительной разницы между растениями обоих вариантов. Следует отметить, что у некоторых растений происходили закономерные изменения количества аминокислот и их амидов. В 1-й день плача в пасоке много глютамина, во 2-й и З-й день количество глютамина сильно уменьшается, но появляется много глютаминовой кислоты. Аналогичные изменения имеют место для аспарагина и аспарагиновой кислоты. Очевидно, в корнях после удаления надземных органов происходит дезаминирование амидов. У тех и других растений ясно выражен 24-часовой ритм подачи аминокислот с пасокой, который найден и у других растений (Трубецкова и др., 1964). Таким образом, обработка гиббереллином не изменила ни качественный состав аминокислот в пасоке, ни периодичность их подачи. Как у контрольных, так и у опытных растений доказан суточный ритм подачи следующих аминокислот и амидов лейцина, фенилаланина, валина, а-аланина, суммы глютаминовой кислоты и глютамина, суммы аспарагиновой кислоты и аспарагина. [c.108]

Дицианди- амид Меяамин НгК. с=к—С=М НгК/ ы=с/ 207-209 354 Выше температуры плавления разлагается на продукты дезаминирования Выше температуры плавления сублимируется бе з разложения 1,386 (20 °С) 1,573 (20 °С) Теплота сублимации 230 8 68,7 3794 3721 (0=С0П81) 0.456 0,351 (40 "О [c.15]

Переаминирование имеет большое значение для синтеза белков, а также для дезаминирования аминокислот. Дезаминирование — это отщепление аминогруппы от аминокислоты, в результате образуются аммиак и кетокис-лота. Кетокислота используется растением для переработки в углеводы, жиры и другие вещества аммиак же вступает в реакцию прямого аминирова-ния кетокислот, возникающих из углеводов, и дает аминокислоты. Кроме того, аммиак реагирует с аспарагиновой и глютаминово кислотами, способными связать еще но одной его молекуле, давая таким образом амиды амино дикарбоновых кислот [c.173]

Получение эфира аминокислоты сопровождал1ось иро-цессом дезаминирования при этом возникала смесь эфиров коричной и р-фенил-р-(К-метиламино)-пропионовой кислоты. В результате эфир аминокислоты был выделен в виде солянокислой соли с небольшим выходом. В дальнейшем реакция получения амида проводилась без выделения эфира в свободном состоянии, действием аммиака на холоду на раствор хлорангидрида в спирте. Реакционная смесь обычно стояла 10—12 дней при комнатной температуре, и искомый амид выделялся с выходом в 25—30% от теоретического. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология