Катализ йодом

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ НЕКОТОРЫХ КАРОТИНОИДОВ ПРИ КАТАЛИЗЕ ЙОДОМ [c.165]

Примерами гомогенного катализа в газовой фазе могут служить реакции термического разложения дибутилового и диэтилового эфиров, ацетальдегида и закиси азота в присутствии паров йода. [c.297]

Смеси альдегидов, особенно углеводов, с аминокислотами и полипептидами, восстанавливают метиленовый голубой и йод [42—47]. До сих пор не удалось выяснить, имеет ли место катализ и что дегидрируется аминокислоты или сахара. [c.154]

Простейшим случаем окислительно-восстановительного катализа является реакция между двумя ионами. Если реагируют разноименные ионы, то реакция протекает быстро (с незначительной энергией активации) и без катализатора например, ионы трехвалентного железа легко окисляют йод-ионы [c.79]

Различная окраска при реакции с йодом, а следовательно,, различная степень гидролиза крахмала обусловлены разной скоростью ферментативного катализа при разных температурных условиях опыта. Максимальная скорость ферментативной реакции наблюдается при температуре 45°, а минимальная— при температуре О и 75°. [c.106]

Как видим, вода в первой стадии образует промежуточное соединение, разлагающееся во второй стадии. Примером гомогенного катализа может служить также реакция разложения уксусного альдегида при 400°С в присутствии паров йода. Продуктами реакции являются метан и окись углерода [c.266]

Изомеризация каротиноидов [486] катализ йодом). Соединения углерода, содержащие большое число двойных связей, полнены , всегда привлекали внимание химиков. Одним из важных классов полиенов являются каротиноподобные пигменты, окрашенные в желтый, оранжевый, красный и фиолетовый цвета. Молекулы этих соединений не содержат атомов азота, но могут содержать атомы кислорода. Наличие длинных сопряженных систем определяет их окраску и, по-видимому, возможность существования большого числа цис-и транс-изомеров. Для таких систем возможно большое число различных пространственных конфигураций, однако, несмотря на это, как синтетические, так и натуральные полнены являются обычно /пранс-соединениями, обладающими более низкой энергией и характеризуюшдмися более высокой устойчивостью. Следовательно, основным препаративным методом перевода этих доступных и обычно встречающихся изомеров в другую форму должны служить реакции изомеризации. Йод является мощным катализатором, оказывающим сильное воздействие на пространственную структуру полиенов. Изменения протекают сравнительно быстро, и равновесная смесь, содержащая йод, обычно отличается от смеси, получаемой умеренной термической обработкой (кипячение растворов с обратным холодильником). Что касается необходимой концентрации катализатора, то Цехмейстер установил, что при концентрации пигмента порядка 0,1 м.г на 1 мл петролейного эфира или бензола (1/5000 М) содержание йода в количестве 1—3% от веса пигмента обеспечивает достижение равновесия при 25° в течение 15—60 мин. (во многих случаях в пределах 5 мин.). Как и в других случаях йодного катализа, реакция ускоряется при действии света, как дневного, так и искусственного, причем чрезмерно длительное экспонирование может привести к разложению полнена. Имеется некоторая опасность образования слабоокрашенных продуктов расщепления, однако в большинстве случаев их присутствие незначительно. Обычно катализ йодом считают надежным методом и широко используют его [c.164]

Первое, что невольно обращает а -себя внимание, — это относительная стабильность структуры гетерогенных катализаторов по сравнению с гомогенными. Кристаллическая решетка твердых катализаторов не меняется в процессе катализа — расстояния между атомами, образующими активный центр, остаются неизменными. Предположение о том, что некоторые из этих атомов могут вступать в обмен с.атомами субстрата (например, переход атомов кислорода от окислов ванадия к сернистому ангидриду), оказалось неверным — обмен, если он и имеет место, протекает очень медленно и не играет роли в катализе. Жесткость гетерогенных катализаторов резко контрастирует со способностью гомогенных катализаторов частично или полностью обезличиваться, ВХ10ДЯ в промежуточные состояния во время катализа. Крайней степени оно достигает, конечно, у простейших катализаторов, например, у ионов йода в йод-ионном катализе, но и в более сложных случаях индивидуальность гомогенного катализатора подвергается значительным изменениям как при образовании промежуточного продукта, так и при возникновении переходное состояния из этого продукта. [c.203]

Из данных таблиц следует, что реакция окисления деароматизированного парафинистого дистиллята в присутствии кальциевых солей высокомолекулярных органических кислот протекает достаточно хорошо. Это особенно отчетливо видно из сравнения полученных данных с результатами некатализированного окисления, В присутствии кальциевых катализаторов, даже при низкой температуре (120 С), достигаются почти такие же результаты, как и при высокой температуре (ШО С) пез катализатора. Катализатор способствует скорейшему образованию соединений, необходимых для нормального начала реакции окисления, причем начало реакции окисления в наших опытах совпадает с моментом максимального накопления перекисных соединений. При катализе нафтенатом кальция количество перекисей в анализируемых пробах окисленного парафинистого дистиллята больше, чем при использовании в качестве катализатора нафтената марганца. Для определения доли гидроперекисей в общем количестве перекисей мы сняли кинетическую кривую выделения йода из КЛ. Известно, что гидроперекиси быстрее выделяют йод из кислого раствора КЛ по сравнению с другими перекисями. Из кинетической кривой, приведенной на рис. 12, следует, что 75% перекисей, образующихся при окислении парафинистого дистиллята в присутствии нафтената кальция, представляют собой гидроперекиси. Повышение температуры ускоряет окисленне парафинистого дистиллята. Особенно хорошие результаты получаются при правильном сочетании оптимальных условий температуры и концентрации катализатора. [c.107]

Величина энергии активации определяет не только температурную зависимость скорости реакции. Шиенением этой величины объясняется также действие катализаторов. Катализатор в общем случае вызывает снижение энергии активации и делает возможным протекание реакций, которые без катализатора практически не идут по причине высокой энергии активации. Различают гомогенный катализ, когда реагенты и катализатор находятся в одной фазе. В этом случае изменение скорости реакции объясняется наличием промежуточных реакций, при которых снижается энергетический барьер. Например, величина энергии активации разложения перекиси водорода в водном растворе достигает 18,0 ккал, в присутствии ионов йода она снижается до 13,5 ккал, а в присутствии коллоидной платины или каталазы печени соответственно до 11,7 и 7,5 ккал/моль. В случае гетерогенного катализа, когда катализатор и реагенты находятся в разных фазах, каталитическое влияние можно объяснить явлением адсорбции реагирующих веществ на поверхности катализатора и изменением (уменьшением) вследствие этого величины энергии активации реагирующих молекул. Сильное влияние величины энергии активации на скорость реакции видно из таблицы. [c.200]

Различают гомогенный и гетерогенный катализ. Катализаторы при гомогенном катализе составляют одну общую фазу с реагирующими веществами. При гетерогенном катализе реакций п растворе или газовых реакциях катализаторами чаще всего служат твердые вещества. Под действием катализаторов скорости реакций могут изменяться в миллионы раз, в связи с чем катализ получил широкое применение в промышленности. Примером гомогенного катализа в газовых реакциях лизжет служить ускорение процесса термического разложения дибутило-вого и диэтнлового простых эфиров, ацетальдегида и закиси азота в присутствии паров йода. Реакция разложения ацетальдегида [c.186]

Катализ. Укажем лишь на две известные, чувствительные и широко применяемые реакции, а именно на восстановление йода азидом, катализируемое сульфидами и некоторыми органическими производными, содержащими серу, и на восстановление соле четырехвалентного церия солями мышьяковистой кислоты, катализируемое йодидами и некоторыми органическими йодпроизводными (Боуден и сотрудники, Д 124) [c.169]