Фотохимические реакции дегидрирование

Несмотря на то что определение содержания концевых групп представляет собой прямой метод исследования механизма обрыва цепи, важно, чтобы при его применении были выполнены определенные условия. Эти условия были обсуждены Бевингтоном, Мелвиллом и Тейлором [38]. Они сводятся к следующему а) должен быть известен состав радикала инициатора, дающего начало росту цепи б) процессы термической и фотохимической полимеризации должны протекать в незначительной степени в) дегидрирование мономера радикалами инициатора не должно быть значительным г) если используются радиоактивные соединения, то под влиянием их радиоактивности не должны образовываться свободные радикалы из молекул мономера или растворителя д) скорость реакций передачи цепи должна быть очень мала, иначе обрыв цепи будет происходить не только по механизмам диспропорционирования или рекомбинации двух растущих цепей. [c.273]

Исследованиями показано, что первичной фотохимической реакцией допантов в полимерной матрице, инициирующей последующие реакции, является их фотовосстановление, сопровождаемое дегидрированием полимерной матрицы. Активность карбонилсодержащих допантов в данной реакции определяется расположением их возбужденных энергетических уровней, зависящим от строения допанта, природы и расположения заместителей в его молекуле, природы и состава полимерной матрицы. Показано, что наиболее активны будут допанты, имеющие следующие их расположение -Тптг < Тлт < Smi < Stiti. [c.111]

До настоящего времени в области фотохимического дегидрирования работали относительно немного. Возможно, это связано с тем, что химики-органики имели в своем рас поряжении ряд хороших методов, с помощью которых мож но было проводить реакции дегидрирования без примене ния света. [c.203]

Реакци.ч. Фотоизомеризация транс-стильбеш в i/ис-стильбен. Синтез фенантрена фотохимической циклизацией i/u -стильбена с одновременным дегидрированием (аналогично реагируют бензальанилины и азосоединения) [116]. [c.338]

В книге рассматриваются методы проведения каталитических, фотохимических и электролитических реакций органических сое-динеии11. Она состоит соответственно из трех глав. В гл. I дано описание аппаратуры для проведения каталитических реакции, путей ее применения, изложены методы приготовления катализаторов, а также методические особенности проведения каталитических реакций гидрирования, дегидрирования, изомеризации, полимеризации, конденсации, алкилироваиия и др. В гл. II рассматриваются фотссенсибнлизированные окисление и восстановление, реакции, протекающие с участием кетонов, альдегидов, азотистых соединений и соединений с ненасыщенными связями, а также молекулярные перегруппировки, цепные реакции и т. д. Описана применяемая в фотохимии аппаратура и, в частности, источники излучения. В гл. III даны сведения по электролитическим реакциям с большим числом примеров их осуществления в тщательно составленных таблицах систематизирован обширный материал с указанием выходов. [c.4]

Атомы водорода легко реагируют со всеми углеводородами. Еще в 1928 г. Бонхеффер и Хартек [526] путем анализа продуктов взаимодействия атомов И с различными углеводородами установили, что в этом случае возможны как процессы гидрирования и дегидрирования, так и расщепление молекул по углеродным связям. В настоящее время изучено большое число реакций атомов Н с различными углеводородами ц их производными. Для большой части этих реакций установлены значения соответствующих констант скорости и энергий активации [178]. В большинстве опытов атомы Н получали в электрическом разряде или фотохимическим путем. [c.73]

При этом группа С=0 сперва превращается в бирадикал. В соответствии с этой точкой зрения было- показано, что многие альдегиды и кетоны после фотохимической активации могут вызвать дегидрирование спиртов 2. К процессам этого типа относится также реакция Канниццаро (стр. 209). Обрыв цепи про-йсходит, как предполагают, вследствие реакции [c.260]

Дегидрирование без предварительного разделения смеси продуктов, полученных при взаимодействии диазометана с различными инданами, приводит к азуленам [159 — 163]. Трейбс[162, 163] считает, что диазометан лучше использовать в момент его образования из нитрозометилмочевины. Полученные таким способом азулены приведены в обзоре [164]. Среди продуктов реакции индана с диазометаном в присутствии хлорида меди (I) обнаружен также трициклический углеводород (VII) (выход 0,5—1%) [156]. Фуран и тиофен реагируют с метиленом, полученным фотохимическим или каталитическим разложением диазометана, с образованием сконденсированных циклопропановых колец. В этом случае не происходит конкурирующего внедрения между атомами С и Н [157г]. [c.49]

Эта дирадикальная теория также позволяет объяснить, почему сенсибилизаторы, способные переносить кислород на субстрат под действием света и в отсутствие кислорода, могут осуществить фотохк личсское дегидрирование субстрата. Примером является фотохимическое дегидрирование эргостерина до 7,7 -бг/б -дегидроэргостерина (ср. стр. 81) и образование перекиси на свету из Оа и эргостерина (ср. стр. 98) обе реакции протекают в присутствии эозина в качестве сенсибилизатора. Согласно представлениям ди ради калькой теории , дирадикалы, образовавшиеся фотохимически из сенсибилизатора ( R ), действуют на субстрат в темновом процессе дегидрирующим образом. Следует здесь указать на темновой процесс дегидрирования с помощью свободных монорадикалов [36]. [c.100]

Реакции термического дегидрирования с дифенилди-сульфидом требуют повышенных температур. Так, например, Накасаки [4] провел дегидрирование тетралина (образование тиофенола и нафталина) при 260° и в сходных условиях получил антрацен из дигидроантрацена. Эти же реакции, но в условиях фотохимического дегидрирования с ди- [c.204]

Следует указать на следующие близкие реакции фотохимическая димеризация тиофос.г-ена (стр. 65) и тионафтен-1,1-диоксида (стр. 64), фотолиз ароматических дисульфидов фотосинтезы циклических эфиров серной кислоты присоединением двуокиси серы к о-хинонам (стр. 166),фотохимическое дегидрирование 1,2-дисульфидов (стр. 205) фотолиз монодиазокетонов с открытой цепью в присутствии этилмеркаптана (см. стр, 413). [c.345]

Реакционная газовая хроматография. Метод, предусматривающий сочетание какой-либо химической реакции с хроматографи-ческим анализом продуктов, называется реакционной газовой хроматографией. Сюда, в частности, относится сочетание гидрирования и дегидрирования с хроматографическим разделением. Представляет интерес метод идентификации изомеров, предложенный Симмонсом и др.36, в котором хроматография используется для разделения продуктов фотохимического метилирования. Особенно широкое распространение получило хроматографиче-ское разделение продуктов пиролиза (пиролитическая газовая хроматография). Этот метод позволяет идентифицировать нелетучие и неустойчивые соединения путем сравнения хроматограмм продуктов пиролиза этих соединений с соответствующими хрома-тограммами продуктов пиролиза эталонных веществ. Таким образом можно определить структуру различных полиолефинов, полиэфиров и т. п. Так, процентное содержание этилена в продуктах пиролиза полиэфиров (при температуре 360—410 °С) можно считать мерой содержания этокси-групп, а,содержание бутилена в продуктах пиролиза этилен-бутиленового сополимера — мерой содержания бутиленовых групп37. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология