Тетралин, дегидрирование

Бициклические нафтены, например декалин, при крекинге также в основном дают продукты разложения (алифатические углеводороды, моноциклические нафтеновые и ароматические углеводороды) и в меньшей степени — продукты дегидрирования (в данном случае тетралин и нафталин). [c.53]

В условиях термического растворения некоторые растворители мог>т подвергаться дегидрированию с выделением водорода, который в момент выделения гидрирует угольный раствор, способствуя углублению экстракции. К таким растворителям следует отнести тетралин, который при дегидрировании образует нафталин и водород. Растворимость угля с повышением давления водорода возрастает вследствие частичного гидрирования. [c.139]

Дегидрирование над N -катализатором применимо для перевода полностью или частично гидрированных углеводородов с конденсированными кольцами в ароматические. Так, например, при 240° декалин превращается в тетралин, а последний при 300°—в нафталин. [c.257]

Ароматизация. ДДХ, обладающий высоким окислительно-восстановительным потенциалом 2 , используется для дегидрирования гидроароматических соединений. Например, в кипящем бензоле он превращает тетралин в нафталин, аценафтен в аценафтилен. Гидроароматические соединения с геминальными блокирующими группами (1) ароматизируются с 1,2-сдвигом метильной группы. [c.408]

Первая стадия — получение тетралина аналогична технологии производства циклогексана [77, с. 84—86 137, с. 225—236]. Окисление проводят [138] кислородом воздуха при 90 С с использованием в качестве катализатора карбоната меди (0,33%) и инициатора тетрааллилгидропероксида. При содержании гидропероксида тетралина в оксидате 40—42% заканчивают окисление, и ок-сидат перемешивают с раствором (15%-ным) щелочи при 80°С. Продукты ректифицируют в вакууме, получая смесь карбинола и кетона с суммарным выходом около 82% на тетралин. Дегидрирование проводят на никелевых катализаторах при 300—350 °С. Процесс реализован в крупных масштабах в ряде стран. [c.98]

Для наиболее распространенного вида сырья — лигроинов прямой перегонки нефти, подвергаемых каталитичеакаму риформингу, основной задачей является глубокая очистка от серы и азота, небольшое дегидрирование парафинов и циклопарафинов и гидрокрекинг значения не имеют. Чтобы обеопечить максимальную скорость очистки, можно применять м аксимальные температуры 400—420 °С. При очистке авиационных керосинов недопустимо образование олефиновых и ароматических углеводородов, а иногда необходимо и неглубокое гидрирование последних (нафталинов). При применяемых обычно парциальных давлениях водорода термодинамически возможный выход нафталина при дегидрировании декалина и тетралина резко возрастает при температурах выше 370 °С, и очистку обычно проводят при 350—360 °С. Фракции, используемые в качестве дизельного топлива, можно очищать при температурах до 400—420 °С, при дальнейшем повышении температуры в результате дегидрирования би- и полициклических нафтенов снижается цетановое число, растет выход продуктов гидрокрекинга — газа и бензина и в результате реакций гидрокрекинга резко возрастает расход водорода. Нижний предел температуры очистки определяется в этом случае возможностью конденсации тяжелых фракций сырья появление жидкой фазы резко замедляет гидрирование из-за ограничения скорости транспортирования водорода к поверхности катализатора скоростью диффузии через пленку жидкости. [c.269]

Диалкилнафталины могут гидрироваться в тетралины при 400—425°С на 40—60 /о при 7 МПа (70 кгс/см ), и это давление, по-видимому, близко к минимально возможному при переработке легких газойлей. Для тяжелых газойлей и тем более остаточного сырья для предотвращения дегидрирования нафтеновых колец в полициклических системах требуются более высокие давления. Возможная глубина гидрирования полициклических ароматических углеводородов с ростом давления возрастает непрерывно. Скорость реакций гидрокрекинга на катализаторах гидрирующего типа с увеличением давления возрастает до очень высоких значений [c.299]

Окисление тетралина кислородом воздуха в присутствии солей кобальта и марганца проводят в аппаратах непрерывного действия при 100—150 °С, степень превращения достигает 40%. Образующаяся смесь продуктов реакции и исходного тетралина стекает в ректификационную колонну непрерывного действия, работающую под вакуумом, в которой идет их разделение. Тетралин возвращается в цикл, а 1-тетралон и 1-тетралол поступают на дегидрирование. [c.320]

Нафталин гидрируют в тетралин. Последний окисляют в смесь тетралола я тетралона, при дегидрировании которой образуется [c.35]

Нефть арланского месторождения, расположенного в северо-западной части Башкирской АССР, является типичной высокосернистой нефтью этого района. Изучать углеводородный состав арланской нефти необходимо, чтобы выбрать направления ее переработки, а также использования получаемых из нее дистиллятов. Настоящая работа посвящена результатам изучения углеводородов ряда циклогексана, декалина и тетралина. Для изучения углеводородов ряда декалина и циклогексана нафтено-изопарафиновую часть фракций 180—200, 200—300 и 300—350 °С подвергали аналитическому дегидрированию на железо-платиновом катализаторе по методике, описанной в работе [8]. При дегидрировании производные циклогексана и декалина превращались соответственно в производные бензола и нафталина. Образовавшиеся ароматические углеводороды выделяли из-дегидрогенизатов адсорбционной хроматографией на силикагеле. Затем вторичные ароматические углеводороды разделяли на окиси алюминия на моно- и бициклические. Дегидрирование проводили в пять ступеней. Нафтено-парафиновые углеводороды фракций 180—200 и 200—300 °С дегидрировали в паровой фазе при 305—307 °С с объемной скоростью 0,6—0,7 ч а фракции 300—350 °С — в жидкой фазе при 315—320 °С. Из дегид-рогенизата фракции 180—200 С выделено 2,5% образовавшихся ароматических углеводородов, которые на 88,7% состоят из моноциклических и на 11,3%—из бициклических углеводородов. В пересчете на фракцию 180—200 °С циклогексановые углеводороды составляют 1,33%, декалиновые 0,17%. Из дегидрогенизата фракции 200—300° выделено 11,9% вторичных ароматических углеводородов, из которых на основе окиси алюминия получено 10,24% моноциклических и 1,66% бициклических углеводородов. Результаты дегидрирования и адсорбционного разделения дегидрогенизатов представлены в табл. 1—4. [c.19]

Дегидрирование. Андерсен и сотр. [И] обнаружили, что обработка сесквитерпенов ТФК приводит к их дегидрированию с частичной ароматизацией. Реакция, в частности, удобна для получения тетралинов. Например, при обработке углеводородов группы кадинена (1) —(4) в н-декане избытком ТФК при комнатной температуре в течение нескольких минут образуется [c.563]

Для определения присутствия углеводородов ряда тетралина ароматические углеводороды фракций 180—200 и 200—300 °С подвергали каталитическому дегидрированию на железоплатиновом катализаторе. Дегидрирование проводили при 318—320°С с объемной скоростью 0,5—0,3 в несколько ступеней и контролировали по изменению показателя преломления. [c.26]

Бициклические нафтены при этой реакции могут дать начало углеводородам рядов тетралина и нафталина. При пиролизе дегидрирование шестичленных нафтенов наряду с диеновым синтезом является наиболее вероятным путем глубокой ароматизации сырья. [c.179]

Химически декалин довольно устойчив. При каталитическом дегидрировании декалина получается нафталин (см. Тетралин). Хлорирование на свету дает 2-хлордекалин, а нитрование азотной кислотой — 9-нитродекалин. [c.39]

Как видно из обсуждаемых данных, на катализаторах, обладающих кислотностью, реакция дегидрирования наблюдается только в превращении углеводородов, в то время как в случае спиртов протекает лишь Их дегидратация. Это подтверждается также данными работы [355], в которой показано, что на таком сильно кислотном катализаторе, каким является аморфный алюмосиликат, тетралин подвергается дегидрированию в нафталин, наряду с гидрогенолизом по связи Сдг-Саис и изомеризацией в 1 - и 2-метилинданы. [c.125]

Реакции дегидрирования шестичленного кольца с образованием ароматического углеводорода имеют значение особенно для высших цикланов (от g), причем в результате изомеризации образуется сложная смесь ароматических углеводородов. Этим дегидрирование на алюмосиликатных катализаторах отличается от дегидрирования на катализаторах контактного типа, когда получающийся ароматический углеводород по структуре соответствует исходному циклану. Склонность цикланов к реакциям дегидрирования определяет то, что реакции перераспределения водорода особенно интенсивно протекают при крекинге цикланов. В результате легкие продукты крекинга цикланов состоят в основном иа насыщенных углеводородов, а на катализаторе остаются смолистые,, коксообразвые отложения — продукты конденсации молекул, отдавших часть водорода более легким продуктам распада. Следует отметить, что адсорбционная способность полицикланов может быть близкой к таковой образующихся при дегидрировании поли-цнклических ароматических углеводородов с конденсированными циклами и последние десорбируются с поверхности катализатора при наличии в паровой фазе молекул исходного полициклана (например, декалин — тетралин — нафталин). [c.207]

Ненасыщенность исходного бициклического углеводорода облегчает процесс его дальнейшего дегидрирования. В сопоставимых условиях выход нафталина из тетралина превышает его выход из декалина в 4—5 раз. Следовательно, представление о том, что наиболее трудной стадией дегидрирования ненасыщенных циклических углеводородов является отщепление первой молекулы водорода, справедливо и для дегидрирования бициклических углеводородов в контакте с алюмомолибденовым катализатором. [c.138]

Размеры кольца сильно сказываются на легкости дегидрирования. Установлено [30], что индан и тетралин реагируют гораздо легче, чем бензоциклогептен. Это соответствует представлениям о механизме дегидрирования (стр. 330—331), так как аналогичная сравнительная реакционная способность установлена при сольволизе I-хлорпроизводных трех указанных углеводородов [31]. Аналогично этому алифатические боковые цепи не изменяются в условиях, в которых легко дегидрируются пяти-и шестичленные кольца. Таким образом, хиноны можно специально применять для получения ароматических соединений путем дегидрирования без воздействия на алкильные боковые цепи. [c.336]

Гидрирование проводят медленно желательно добавить свежую порцию катализатора. Прямое восстановление до тетралина не известно, последующее дегидрирование приводит к образованию до 40% нафталина. Указанный метод является наиболее удовлетворительным. [c.630]

Некаталитическая, медленная (20—22 ч) реакция гидроперекиси тетралина с полиеном — р-каротином — в растворе хлороформа также приводит к появлению продуктов замещения. Непредельная цепь не подвергается атаке, но благодаря наличию аллильных (4 и 4 ) положений кольца кроме продуктов с повышенной непредельностью, вызванной дегидрированием спиртов, были получены моно- и диокси-, а также моно- и диоксокаро [c.139]

Тетрагидроизохинолины. При гидрировании изохинолина водород присоединяется сначала к пиридиновому кольцу следовательно, 5,6,7,8-тетрагидроизо-хинолины не могут быть получены прямым восстановлением. Однако незамещенный 5,6,7,8-тетрагидроизохинолин был получен гидрированием изохинолина до декагидроизохинолина и частичным дегидрированием последнего. Реакция дегидрирования осуществляется нагреванием декагидроизохинолина с палладием или с селеном в растворе тетралина [151 ]. 5,6,7,8-Тетрагидроизохинолины были синтезированы из производных циклогексана с использованием методов, применяемых для получения соединений ряда пиридина (стр. 287). [c.291]

Надежным дегидрирующим агентом в таких случаях является палладиевая чернь [234]. Хорошими катализаторами являются также палладий на угле [235], платина 236] и скелетный никель [237, 238] (применяется без растворителя или в растворе гидрированных нафталинов). Тщательное изучение дегидрирования 3,4-дигидропапаверина показало, что наилучшие результаты получаются при проведении реакции в кипящем кариофиллене над палладием, нанесенным на уголь [229]. В качестве растворителей использовались также тетралин, ди ги дрофе л лан дрен [239], ксилол [240], водный раствор малеинового ангидрида [241] и диизопропилбензол 1242]. [c.299]

Получение а-нафтола из тетралина сводится к окислению последнего в а-тетралилгидроперекись с последующим ее разложением до а-тетралона и а-тетралола. Спирт и кетон на следующей стадии процесса могут быть подвергнуты каталитическому дегидрированию до а-нафтола. [c.278]

В этой связи интересно отметить, что при дегидрировании декалина, полученного каталитическим гидрированием нафталина или тетралина при высоком давлении над трехсернистым молибденом, образуются небольшие количества азулена [19]. Если учесть результаты, полученные в условиях дегидроциклизации (ср. раздел П-4), то можно предположить, что в смеси после гидрирования нафталина или тетралина содержалось небольшое количество циклодекана. До настоящего времени этот метод используется мало. [c.284]

Теоретические исследования по высокотемпературной гидрогенизации индивидуальных углеводородов, входящих в состав технического исходного сырья для получения нафталина, показали, что для производства последнего не могут применяться парафиновые, изопарафиновые, моноциклические ароматические и соответствующие им нафтеновые углеводороды. Наиболее пригодны углеводороды с уже имеющейся углеродной структурой нафталина, в первую очередь алкилнафталины (с небольшим числом алкильных заместителей), тетралин и алкилтетра-лины, декалин и алкилдекалины. Образование нафталина из указанных структур в процессе высокотемпературной гидрогенизации является результатом двух основных реакций гидродеалкилирования и дегидрирования. [c.136]

Для разработки технологии получения нафталина из экстрактов проведены исследования по определению оптимальных условий процессов, при которых эффективно протекают реакции деалкилирования алкилнафталинов, а также дегидрирования производных декалина и тетралина. Были сняты материальные балансы процессов и исследовано качество продуктов, получающихся при переработке различных экстрактов. Выбран и экспериментально проверен способ выделения нафталина из гидрогенизатов, обеспечивающий получение кристаллического нафталина, и рекомендованы рациональные пути использования побочных продуктов процессов (легкокипящие фракции, газ и др.) [c.138]

В условиях термического растворения некоторые растворители могут (подвергаться дегидрированию с выделением активного водорода (in statu nas endi), который в момент выделения гидрирует угольный раствор, способствуя углублению экстракции. К таким растворителям следует отнести тетралин, который при дегидрировании образует нафталин и водород. Растворимость угля с повышением давления водорода возрастает вследствие частичного гидрирования, что подтверждается расходом водорода — 0,3—1% от массы угля. Ниже приведены данные по растворению черемховского угля под давлением водорода и азота [c.190]