Точка нулевого заряда жидких электродов

Мы видели, что потенциал точки нулевого заряда может быть определен экспериментально несколькими методами для жидких металлов — по положению максимума электрокапиллярной кривой, т. е. путем непосредственного измерения межфазового натяжения для металлов жидких и твердых — по минимуму емкости электрода в разбавленных растворах, по определению краевого угла смачивания, по максимуму адсорбции. Наконец, только для металлов в твердом состоянии можно воспользоваться измерением поверхностной твердости. [c.378]

Наиболее полно процессы адсорбции различных веществ изучены на жидкой ртути. Результаты этих исследований показывают, что максимальное количество адсорбированного вещества удерживается на поверхности ртутного катода в интервале потенциалов, близких к точке нулевого заряда ртути. В случае поляризации такого электрода в анодную или катодную сторону происходит десорбция поверхностно активных молекул с поверхности ртути потенциал десорбции при этом зависит от природы адсорбированного вещества н концентрации его в электролите. [c.343]

Весьма существенную информацию можно получить из сопоставления поверхностной активности органических веществ на границах раздела электрод/раствор и раствор/воздух. Поскольку свободная поверхность раствора не несет избыточного заряда ионов какого-либо знака, то изотермы двумерного давления на границе раствор/воздух следует сопоставлять с Дст, Ig Сд-кривыми, построенными при условии q = 0 (значения сто и ст должны соответствовать потенциалам нулевого заряда). В случае жидких электродов необходимые для такого построения электрокапиллярные кривые обычно снимают непосредственно, а в случае твердых электродов используют Дст, -кривые, полученные путем двухкратного обратного интегрирования кривых дифференциальной емкости (см. гл. 1). [c.41]

Из выражения (УП.9) следует, что дифференциальная емкость двойного слоя меняется с изменением потенциала электрода. Если учесть, что при потенциале нулевого заряда кривая р—ф имеет перегиб, то на кривой С—ф следует ожидать экстремума. На этом основан метод определения потенциалов нулевого заряда, получающихся из кривых зависимости дифференциальной емкости двойного слоя от потенциала электрода. Потенциал, отвечающий минимальному значению емкости, соответствует потенциалу нулевого заряда металла. Этот метод по точности лишь немногим уступает методу электрокапиллярных кривых и пригоден для определения фн и жидких, и твердых металлов. [c.214]

Условия, при которых поверхность электрода остается незаряженной, проще всего можно реализовать и определить соответствующее аначение потенциала для жидких электродов — ртутного, амальгамного и т. д. Эти определения основываются на характерной особенности кривых зависимости пограничного натяжения от потенциала—так называемых электрокапиллярных кривых, проходящих через максимум, когда поверхность металла полностью свободна от избыточных электрических зарядов. Потенциал максимума электрокапиллярной кривой всегда будет отвечать состоянию незаряженной поверхности металла. На первый взгляд может показаться, что определенная выше нулевая точка , или потенциал нулевого заряда, должен совпадать с потенциалом максимума электрокапиллярной кривой. [c.28]

Гальваническую цепь можно составить, поместив электроды из одного какого-либо металла в более разбавленный и более концентрированный раствор соли этого металла. Э. д. с. такой цепи будет зависеть только от одного концентрационного слагаемого, поскольку разность потенциалов нулевого заряда, естественно, равна нулю, так как электроды одинаковы. Рассмотренные представления о потенциалах незаряженной поверхности металла впервые были высказаны А. Н. Фрумкиным в связи с истолкованием электро-капиллярных кривых. Так называются кривые, выражающие зависимость поверхностного натяжения ртути (или другого жидкого металла) от потенциала. В точке максимума электрокапиллярной кривой поверхность металла является незаряженной. Однако более детальное обсуждение электрокапиллярных кривых выходит за рамки настоящего курса. [c.55]

Второй метод определения нулевой точки основан на том, что наличие заряда на поверхности вследствие взаимного отталкивания одноименных зарядов приводит к уменьшению поверхностного натяжения. Он применяется в случае электродов из жидких металлов, например ртути, галлия, амальгам, а также и для более тугоплавких металлов с использованием в качестве электролита расплавленных солей (С. В. Карпачев). [c.191]

Образование амальгам металлов, которые хорошо растворяются в ртути, создает другую возможность для изменения некоторых свойств металлической фазы, если она остается жидкой. Фрумкин и Городецкая [8] получили электрокапиллярные кривые амальгам таллия, которые содержали до 41 вес.% таллия, и рассчитали относительный поверхностный избыток таллия. Точка нулевого заряда заметно сдвигается к отрицательным потенциалам с ростом кo цeнтpaции таллия (рис. 57). Применимость теории Гуи—Чапмана к этому амальгамному электроду в растворе фтористого натрия (0,002 0,01 0,1 М) исследовали Богуславский и Дамаскин [9] они пользовались методом, который описан в разделе 2 гл. III. Наблюдалось отличное согласие между теорией и опытом было показано, что в разбавленных растворах минимум на кривой дифференциальной емкости совпадает с точкой нулевого заряда. Результаты аналогичны приведенным на рис. И. В недавно опубликованном обзоре Фрумкина и Дамаскина [10] коротко рассмотрена адсорбция незаряженных частиц на амальгаме таллия. [c.137]

В качестве идеально поляризуемых электродов использовались также амальгамы кадмия, индия и меди [11, 12]. При комнатной температуре можно приготовить жидкие амальгамы, которые содержат до 70 ат.% индия. Согласно Батлеру и Мак-райдесу [12, сдвиг точки нулевого заряда этих амальгам по сравнению со ртутью достигает —0,5 в (тйбл. б). [c.137]

Если площадь электрода изменяется, то даже при постоянном потенциале для поддержания заряда двойного слоя необходимо пропускать нефарадеевский ток. Однако при потенциале нулевого заряда не надо расходовать ток на заряжение двойного слоя, Бенневиц и Шульц [252] впервые использовали этот подход для изучения ртути и жидких металлов. Аналогичный подход недавно использовал Андерсен [261, 262]. В его методе непрерывно нарезалась новая металлическая поверхность (метод, следовательно, приложим к твердым металлам), через которую нужно пропускать ток для поддержания заряда двойного слоя, если только обрабатываемый металл не находится при потенциале нулевого заряда. Однако на неидеа,1ьно поляризуемых металлах прохождение переходных токов может быть вызвано не только заряжением двойного слоя, но и рядом других процессов (нанример, коррозией или окислением поверхности), и это снижает привлекательность метода, Андерсен [261] в ряде случаев сумел внести поправки на такие побочные токи и получил потенциалы нулевого заряда для металлов, которые не поддавались изучению другими методами (ср, табл, 1), [c.495]

Этот метод требует знания двух констант интегрирования. В уравнении (1.42) такой константой является потенциал нулевого заряда фн в уравнении (1.43) — значение пограничного натяжения в максимуме электрокапиллярной кривой, т. е. величина 0шах. Различные методы определения потенциалов нулевого заряда на жидких электродах были подробно описаны в работах Грэма и сотр. [97, 98], а также в работе [99]. Что же касается второй константы интегрирования, то для ее определения необходимы злектрокапиллярные измерения вблизи потенциала нулевого заряда. [c.25]