Оверхаузера

Ядерный эффект Оверхаузера 147 [c.147]

Ядерный эффект Оверхаузера 151 [c.151]

Ядерный эффект Оверхаузера [c.145]

Происхождение ядерного эффекта Оверхаузера [c.146]

Значительно меньший по величине эффект Оверхаузера проявляется при взаимодействии двух ядер, например в системе 13С— Н. Дипольное взаимодействие ядер углерода с соседними протонами приводит к увеличению заселенности нижнего энергетического уровня С, что влечет за собой увеличение интенсивности сигнала поглощения в спектре ЯМР Теоретически для ядер углерода интенсивность сигнала должна возрасти приблизительно втрое. Сила такого диполь-ного взаимодействия зависит от расстояния Р между взаимодействующими диполями Поэтому, как правило, усиление интенсивности сигналов ядер углерода, непосредственно связанных с протонами, является наибольшим, в то время как для не связанных непосредственно с протонами атомов углерода этот эффект незначителен. Одним из наиболее важных следствий действия эффекта Оверхаузера является значительная экономия времени записи спектра, так как вследствие уменьшения времени релаксации ядер углерода С можно уменьшить интервал между импульсами. [c.101]

Интегрирование в спектроскопии ЯМР При измерении площадей сигналов ядер С встречаются некоторые трудности, так как измеренные площади сигналов часто не коррелируют с числом атомов углерода. Это связано с большим временем релаксации ядер С (особенно у четвертичных атомов углерода), небольшими промежутками между импульсами и различными для разных ядер эффектами Оверхаузера. Именно поэтому интегральные интенсивности в спектрах ЯМР С, как правило, не приводятся. [c.139]

Ядерный эффект Оверхаузера 149 [c.149]

Динамическая ядерная поляризация — эффект Оверхаузера (для определения механизма протекания химических превращений). [c.732]

Ядерный эффект Оверхаузера 155 [c.155]

Ядерный эффект Оверхаузера 157 [c.157]

Ядерный эффект Оверхаузера 159 [c.159]

Ядерный эффект Оверхаузера 161 [c.161]

Оверхаузера (ЯЭО), на котором и основан метод спектроскопии м ежъ яд е р н о г о двойного резонанса (ИНДОР ). [c.50]

Ядерный аффект Оверхаузера [c.163]

Ядерный эффект Оверхаузера 167 [c.167]

Ядерный эффект Оверхаузера 169 [c.169]

Два метода двойного резонанса — двойной электрон-ядерный резонанс (ДЭЯР) и двойной электрон-электронный резонанс (ДЭЭР) — имеют относительно ограниченное применение в исследованиях ЭПР. В методе ДЭЯР переход ЭПР наблюдают в системе, в которой насыщен переход ядерного спина, а в методе ДЭЭР измерения проводят при насыщении другого перехода электронного спина. Как и в методе двойного резонанса ЯМР, в результате эффекта Оверхаузера наблюдается увеличение интенсивности. Во многих случаях [49 — 51] можно достичь преимуществ, аналогичных тем, что рассматривались для аналогичных экспериментов ЯМР. [c.249]

Ядерный эффект Оверхаузера. Выше было отмечено, что при подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами увеличивается интенсивность сигналов ядер углерода, причем главная роль в этом принадлежит ядерному эффекту Оверхаузера (ЯЭО). Наиболее сильно проявляется этот эффект при электрон-ядерном взаимодействии. Например, если насытить очень мощным СВЧ-полем систему электронных спинов, то произойдет сильное увеличешие интенсивности линии поглощения атомного ядра. При этом разность заселенностей спиновых состояний ядра увеличивается в / раз, [c.100]

Вследствие того что для различных атомов углерода интенсивность сигналов (проявление аффекта Оверхаузера) возрастает в неравной мере, возникают принципиальные трудности при количественных измерениях. Однако их можно преодолеть, используя методику, предложенную Р, Фриманом, Г. Хиллом и Р. Кептейном в 1972 году. На рис. 45, а приведен спектр кумарина с постоянно включенным декаплером Из спектра видим, что интенсивность сигналов трех атомов углерода (2, 9 и 10) меньше, чем для других атомов углерода, что несомненно может внести ошибку при количественных измерениях. В то же время при использовании предложенной методики (в процессе работы декаплер автоматически включается и выключается в определенные промежутки времени, рис. 45, б) интенсивности всех сигналов в спектре фактически пропорциональны числу поглощающих ядер. Необходимо помнить, что использование этой процедуры связано с определенной потерей чувствительности. [c.102]

В начале 60-х годов ЯМР начали заниматься несколько групп исследователей, возглавляемых Д. Грантом (США), Дж. Стозерсом (Канада) и Э. Липпмаа (СССР). В это время было сделано первое важное усоЕшршенствование в экспериментальной технике спектроскопии ЯМР С, а именно благодаря методу двойного резонанса было осуществлено полное подавление спин-спинового взаимодействия с протонами (широкополосная развязка от протонов), которое существенно упростило спектры ЯМР С и увеличило интенсивность сигналов ядер углерода благодаря эффекту Оверхаузера. Кроме того, стали применяться накопители слабых сигналов на основе многоканальных анализаторов. С 1968 года Дж. Робертс с сотрудниками начал систематическое исследование многих классов органических соединений. [c.136]

В принципе межъядерный эффект Оверхаузера можно использовать для измерения времени релаксации и корреляции, а также межъядерных расстояний. На рис. 2.7 показана корреляция величины межъядерного эффекта Оверхаузера с величиной d. Еще одно немаловажное применение NOE — возможность усиления сигналов малоинтенсивных ядер. Измерение резонанса ядер С в настоящее время проводят в условиях — Н) щирокополосного подавления. При этом кроме коллапса сигналов ядер происходит увеличение интенсивности за счет гетероядерно-го NOE. Влияние гетеро-ядерного эффекта Оверхаузера можно продемонстрировать на примере спектра [c.85]

Монография английского ученого представляет собой руководство по ЯМР, доступное по уровню изложения исследователю, не имеющему специальной подготовки по спектроскопии. В ней наряду с изложением основ стацдартньис методов ЯМР (импульсный ЯМР и фурье-преобразование сигналов свободной прецессии, методы подготовки образцов, выбор растворителя и т.д.) рассматриваются новые методики одномерной (ядердый эффект Оверхаузера и т.п.) и двумерной спектроскопии ЯМР. Изложение материала имеет ярко выраженную практическую направленность, приведены многочисленные примеры решения структурных химических задач. [c.4]

IV. Первой работой, в которой было теоретически учтено влияние кристаллического поля на величины ионных рефракций, по-видимому, является исследование Дикка и Оверхаузера [119]. Эти авторы рассмотрели взаимодействие ионов в решетке щелочных галогенидов (типа МаС ) и показали, что взаимная поляризация ионов сводится к некоторому перераспределению внешнего электронного облака аниона в пользу катиона, в результате чего общая поляризуемость кристалла оказывается меньше суммы поляризуемостей свободных ионов. Соответствующий такому переносу электрических зарядов фактор О (имеющий отрицательную величину) зависит от значения межатомного расстояния и собственной поляризуемости взаимодействующих ионов. [c.68]

Ионные рефракции по Дикку и Оверхаузеру представлены в табл. 36. [c.69]

Через РОД де Ветте [120] по формуле Кирквуда и слэте-ровскпм функциям рассчитал рефракции некоторых ионов с учетом их взаимодействия в решетке. Де Ветте принял во внимание только электростатические силы и не рассматривал электронное перекрывание иоиов, однако получил качественно такой же, как Дикк и Оверхаузер, результат— катионы в кристаллической решетке имеют большую поляризуемость, чем в свободном состоянии, а анионы — наоборот. Учет перекрывания орбит еще больше усилит это различие. [c.69]

Магнитный резонанс на ядрах - С стал широко распространенным методом исследования лишь в последнее время благодаря разработке высокочувствительных спектрометров (главным образом из-за возможности получения более сильных полей) в сочетании с методикой усреднения спектров на ЭВМ, фурье-преобразовапия спектров и полного по-давлеипя взаимодействия всех протонов (приводящего к усилению сигнала в результате слияппя всех мультиплетов в синглеты и в результате ядерного эффекта Оверхаузера). Этн методы описаны в разд. VIII.К. [c.306]

Почему ЯМР является столь полезным методом Это вызвано многими причинами, но главная из них в том, что метод ЯМР позволяет устанавливать взаимосвязи между конкретными объектами. Высокая информативность, определяемая большим диапазоном химических сдвигов и интенсивностей сигналов, имеет по существу обощй характер для остальных спектральных методов, в том числе для ИК-спектро-скопии. В этом отношении ЯМР не имеет больших преимуществ. Его особая ценность обусловлена тонкой структурой спектра, возникающей за счет взаимодействия между ядрами, а также различными другими взаимодействиями, такими, как ядерный эффект Оверхаузера, зависящий от взаимного расположения ядер. Если мы хотим охарактеризовать структуру выделенного чистого соединения, оценить протон-протонные расстояния в белке или выделить сигнал меченого метаболита из сложной природной смеси, то должны обратиться к тем свойствам, которые основаны на взаимодействии одного ядра с другим. [c.7]

Наконец, мы сами можем частично управлять величинами Т , контролируя доступность подходящих путей релаксации. Простейшей причиной ускорения релаксации служит присутствие в образце парамагнитных веществ, которые с помощью своих неспаренных электронов эффективно инициируют ЯМР-переходы. Их можно специально добавлять в образец, если нужно сократить время релаксации для ускорения эксперимента или для повышения точности количественных измерений. Для этой цели обычно используется ацетилацетонат хрома(Ш). В то же время приготовленные в обычных условиях образцы неизбежно содержат примеси пара.магнитного вещества - растворенного кислорода, которые нужно удалить обезгаживанием, если мы хотим получить самые узкие из возможных лиш1и или собираемся проводить измерения ядерного эффекта Оверхаузера или других параметров релаксационных процессов. [c.133]