Силовые постоянные кулоновские

Такое выражение функции гр основано на предположении, что молекулярная орбиталь электрона вблизи атомов должна быть подобна соответствующей атомной орбитали. Существует математический прием нахождения коэффициентов без определения вида самих функций Ф/ или г . Делая ряд допущений, вводят постоянные ( кулоновский и резонансный интегралы) и предлагают способы их численной оценки, ориентируясь на экспериментальные данные (о длинах связей, дипольных моментах связей, силовых постоянных и т. д.). В свою очередь сумма квадратов коэффициентов С для -того атома [c.75]

Если нельзя пренебречь силами между электронами, представляемыми величиной в предположении 5, то электроны движутся ие независимо и нужно рассматривать их ЗЛ/ нормальных колебаний. Рассмотрим, например, атом, содержащий два электрона а и Ь, связанные идентичными силовыми постоянными к, находящиеся на расстоянии / друг от друга (рис. 122, а). Пусть ось х направлена вдоль линии, соединяющей два равновесных положения. Тогда силы, действующие па электрон а, будут зависеть от положения электрона Ь и обратно, вследствие кулоновского отталкивания электронов. Если обозначить смещения электронов из их равновесных положений через х , /у , и х , у , г,,, то кулоновское отталкивание [c.424]

Строго говоря, в кулоновские члены следовало бы включить диэлектрическую постоянную среды, но так как эта величина становится низкой при малых междуатомных расстояниях и является, таким образом, неизвестной функцией расстояния х, то удобнее считать ее равной единице. Это тем более верно, что когда участвующие в процессе атомы находятся в состоянии переходного комплекса, то лишь очень немногие силовые линии проходят через среду. [c.233]

Коэффшшенш упругости таких сил (силовые постоянные) будут представляться суммой трех членов, физический смысл которых заключается в следующем Первый член соответствует вкладу в возвращающую силу при смещении ядер в пространстве неизменно распределенного электронного облака, второй член соответствует вкладу в возвращающую силу, возникающую при изменении электронного распределения при неизменном расположении всех ядер, третий член соответствует доле возвращающей силы, связанной с изменением кулоновского отталкивания ядер Существуют вполне определенные приемы, которые позволяют провести практические вычисления как первого, так и второго и третьего членов и получить конкретные выражения для них при использовании того или иного приближения [c.114]

Есть еще один вопрос, который я хотел бы здесь затронуть. Это вопрос о реальности обменных сил. Мне представляется, что этот спор совершенно беспредметный. Ясно, что если мы рассчитываем любую молекулу, например молекулу На то видим, что существует классическая и некласс-н-ческая часть энергии. Классическая часть — это кулоновская или электростатическая часть. Для молекулы водорода это даст 14 ккал против 100 ккал опытных. Следовательно, бесспорен опытный факт, что существует какая-то сила, которую не удается отразить в образах классической механики или электродинамики. Природа этой силы и энергии нам недостаточно ясна. В зависимости от того, какие методы расчета мы применим, мы получим то обменный интеграл, то резонансный (в методе молекулярных орбит), то гибридный кулоновско-обменный интеграл и пр. Терминология эта неудачна. Но все эти расчеты, различным способом разбивающие энергию на слагаемые, дают неклассическую энергию взаимодействия. Эта энергия является функцией межъядерного расстояния, и если мы возьмем от нее производную по расстоянию, то получим силу. Реальна ли эта сила Конечно, реальна Я могу вычислить, определить по ней силовую постоянную (динамический коэффициент) и сравнить с опытной си-.повой постоянной, определяемой непосредственно из спектра. Если я в рамках классической механики или электродинамики буду определять силовую постоянную молекулы, то я никогда к согласию с опытом не приду. Следовательно, реальные силы имеются, но вопрос в том, каким путем их вычислить. Терминология ошибочна, ошибочна в том отношении, что подразумевается реальное существование явления обмена. Реального обмена нет, но силы неклассического происхождения существуют и они безусловно реальны и могут быть вычислены с той или иной степенью приближения в зависимости от того, какой метод расчета мы иримО няем. [c.194]

Один из вариантов теоретического описания молекулы воды основан на представлении о том, что связь между атомом кислорода и двумя атомами водорода образуется с использованием р-орбиталей кислорода. Превышение экспериментально наблюдаемого угла между связями в молекуле воды (105°) над теоретическим значением (90°), основанным на соображении о взаимно перпендикулярной направленности р-орбиталей, может быть объяснено кулоновским отталкиванием между дву.мя атомами водорода, возникающим в результате наличия зарядов на атомах водорода из-за частично ионного характера связей О—Н. Интерпретация колебательного спектра паров воды может быть основана на приближенном подходе, при котором во внимание принимаются только силы, действующие между атомными центрами О—Hi, О—Нг и Hi—Нг. Анализ спектральных данных на основе этой простой модели позволяет оценить силовую постоянную взаимодействия Hi—Hj как 1,85-105 дин/см. Предполагается, что к взаимодействию Hi—Н9 применим закон Гука, причем колебания происходят относительно положения равновесия, при котором угол. между связями 90°, и что длина связей ОН остается при таких колебаниях постоянной и равной 0,960 А. [c.480]

Наиболее вероятным объяснением возникших трудностей является предположение о резкой анизотропии не учитывавшихся при расчете кулоновских сил дальнодействия, что представляется правдоподобным для слоистой структуры Ь1281205. Кулоновские силы не только определяют разность продольной и поперечной частот, отвечаюш,их одной и той же механической моде кристалла, вследствие взаимодействия полярного колебания решетки с полем диэлектрической поляризации, вызванной деформацией, но и вносят некоторую добавку в квазиупругую постоянную чисто поперечного колебания [14, 15]. Добавка эта может быть различна и по величине, и по знаку. При расчетах спектров силикатов в [9—13] и известных в литературе расчетах спектров некоторых кристаллов со сложными ионами роль кулоновских вкладов в силовые постоянные обычно оставалась невыявленной, что можно объяснить приближенной изотропностью или относительно малой величиной этих вкладов. Большая анизотропия кулоновских вкладов в слоистой структуре Ь123120д делает более явными недостатки модели, учитывающей лишь силы близкодействия. [c.127]

Кулоновские взаимодействия. Выше уже отмечалось, что взаимодействия заряженных частиц между собой противопоставляются всем другим видам соударений, имеющих место в плазме. Это объясняется тем, что кулоновские силы являются дальнодействую-щими (ср (г)=е 1г), и в связи с этим заряженные частицы, в отличие от нейтральных, постоянно находятся в силовом поле большого количества других заряженных частиц. Несмотря на это, в достаточно разре кенной плазме вопрос о кулоновском взаимодействии удается свести к теории бинарных столкновений. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология