Квазиупругая постоянная

В последующих работах И. И. Порфирьевой [399] рассмотрены двумерная и трехмерная модели решеток молекулярного кристалла. Колебания подразделяются на чисто трансляционные и ориентационные только для предельных частот и только при дополнительном условии g + h=0. При этом предельные частоты акустических ветвей чисто трансляционных колебаний равны нулю, чисто ориентационных — пропорциональны (г = X, у, г). Предельные частоты оптических ветвей для рассматриваемого случая пропорциональны (трансляционные колебания) и У(ориентационные колебания). Здесь [у, моменты инерции молекулы по соответствующим осям, — некоторые комбинации квазиупругих постоянных решетки. Аналогичные выводы получены в работах [400]. [c.427]

Изотопный сдвиг, наблюдаемый в случае хемосорбированной С Ю показывает, что квазиупругая постоянная 1 валентного колебания связи платина — углерод составляет [c.62]

В 7.1 было показано, что Колебание двухатомной молекулы может рассматриваться как колебание единичного гармонического или ангармонического осциллятора, характеризуемого массой М (приведенная масса молекулы) и квазиупругой постоянной к. В отличие от этого уже трехатомная молекула обладает не одной, а несколькими колебательными степенями свободы. В связи с этим колебательный спектр многоатомной молекулы содержит целый набор линий и полос, частоты и интенсивности которых отражают все особенности ее сложного колебательновращательного движения. [c.51]

Основная задача, которая ставится при рассмотрении колебательного движения многоатомной молекулы, заключается в том, чтобы выразить полную энергию кол колебательного движения, являющуюся суммой кинетической к и потенциальной п энергий, через параметры системы — естественные колебательные координаты, массы частиц и квазиупругие постоянные. В самом общем случае [c.52]

Обозначая квазиупругую постоянную для деформационных колебаний в свободной молекуле КА—Н через /г,р,для полной потенциальной энергии системы К— А—Н---ВК1 найдем [c.18]

Другие вещества. Колебания Vq и vp в других веществах с Н-связью исследованы гораздо меньше. Раскин и Сечкарев отмечают [1694], что в спектре КР бензойной кислоты, бензилхлорида и метилбензоата имеются похожие полосы в области 150—250 см , и приходят к выводу, что полоса 197 см в спектре бензойной кислоты имеет внутримолекулярное происхождение. Тем не менее низкочастотные полосы в спектрах КР многих молекул приписывались трансляционным колебаниям Н-связи. Так, Хорниг и Осберг вычислили по этим данным квазиупругую постоянную Н-связи в твердом НС1 и получили значение 0,035-10 дин/см [957]. Силовую постоянную колебания у для связи О —Н...Ов NH4H2PO4 вычислил Чепелл, исходя из упругих постоянных кристалла. По его данным, она равна [c.120]

На основании предыдущих исследований [1] было дано спектроскопическое определение совершенной изоморфности органических кристаллов. Спектры комбинационного рассеяния света малых частот совершенно изоморфных кристаллов органических соединений являются подобными по числу и интенсивности соответственных, т. е. относящихся к однотипным колебаниям, линий. Частоты линий 1С(пектров закономерно смещаются с изменением моментон инерции (или масс) молекул, а также с некоторым изменением квазиупругих постоянных. Состояние поляризации соответственных линий одно и то же для одинаковых ориентаций кристаллов по отношению к направлению возбуждающего света и направлению наблюдения. Определенные закономерности в ряду изоморфных кристаллов имеются и в ширине соответственных линий спектров малых частот. [c.230]

Наиболее вероятным объяснением возникших трудностей является предположение о резкой анизотропии не учитывавшихся при расчете кулоновских сил дальнодействия, что представляется правдоподобным для слоистой структуры Ь1281205. Кулоновские силы не только определяют разность продольной и поперечной частот, отвечаюш,их одной и той же механической моде кристалла, вследствие взаимодействия полярного колебания решетки с полем диэлектрической поляризации, вызванной деформацией, но и вносят некоторую добавку в квазиупругую постоянную чисто поперечного колебания [14, 15]. Добавка эта может быть различна и по величине, и по знаку. При расчетах спектров силикатов в [9—13] и известных в литературе расчетах спектров некоторых кристаллов со сложными ионами роль кулоновских вкладов в силовые постоянные обычно оставалась невыявленной, что можно объяснить приближенной изотропностью или относительно малой величиной этих вкладов. Большая анизотропия кулоновских вкладов в слоистой структуре Ь123120д делает более явными недостатки модели, учитывающей лишь силы близкодействия. [c.127]

Во-вторых, атомы, окружающие вакансию, будут колебаться в направлении к ней с меньшей частотой чем частота колебаний в идеальном кристалле, поскольку удаление атома приводит к уменьшению квазиупругой постоянной сил связи соседних атомов. Будем считать, что частота колебаний атомов в направлении, пернендикулярном направлению к вакансии, остается прежней, тогда изменение изобарного потенциала составит [c.61]

Сопоставление спектров кристаллов, квазиупругие постоянные которых можно считать близкими по величине, позволяет в принципе отнести наблюдаемые линии к определенным колебаниям. Систематические исследования такого рода выполнены в ряде работ Е. Ф. Гросса, А. В. Коршунова, М. Ф. Вукса и их сотрудников [402—404]. В этих работах проводилось сопоставление спектров малых частот кристаллов с подобной структурой, в первую очередь — изоморфных кристаллов. Закономерности изменения частот в спектрах однотипных кристаллов, построенных из молекул с различными массами и моментами инерции, позволяют сделать заключения о характере соответствующих колебаний. [c.428]

Согласно данным [409, 411, 412], при понижении температуры наблюдается возрастание частот. Этот эффект, по-видимому, обусловлен сближением молекул в результате сжатия вещества при понижении температуры, что вызывает увеличение квазиупругих постоянных кристалла. Смещение частот имеет плавный (почти линейный) характер, замедляясь немного при низких температурах. Для иллюстрации этой закономерности на рис. 76 приведены кривые температурной зависимости частот стильбена и толана, полученные в работе [412]. Аналогичный эффект наблюдается при всестороннем сжатии вещества. По данным Фрюлинга [411], линии кристаллического бензола, имеющие при обычных условиях частоты 63 и 105 СЛ1" , при давлении 720 атм имеют частоты 66 и 112 сд " соответственно. [c.434]

В первой из этих структур два из образующих связь электронов поставляются платиной, в то время как во второй структуре СО связана с платиной координационной связью. Было найдено, что квазиупругая постоянная связи металл-углерод для СО, адсорбированной на платине, которая нанесена на кабосил, составляет 4- 10 дин1см. На основании простейщих соображений эта величина квазиупругой постоянной должна была бы указывать на ординарную связь платина-углерод. Однако пока еще нет точных соотнощений, позволяющих перейти от квази-упругих постоянных к порядку связи, так что участие частиц с двойной связью в количестве вплоть до 50% не может быть [c.29]

Энергии диссоциации и квазиупругие постоянные молекул галондоводородов [c.48]

Возникает вопрос, лочему вследствие ассоциации полосы валентных колебаний, как правило, испытывают длинноволновое (низкочастотное) смещение, тогда как полосы деформационных колебаний сдвигаются обычно в область более высоких частот. Объясняется это тем, что при образовании водородной связи происходит большее или меньшее разрыхление связи X—Н, приводящее к ее удлинению, а следовательно, к понижению квазиупругой постоянной валентного колебания и уменьшению соответствующей частоты (рис. 3.8). Наоборот, для деформационного колебания степень связанности атома водорода увеличивается, благодаря чему соответствующая квазиупругая постоянная и частота возрастают. [c.107]

Дифенил и терфенил кристаллизуются в пространственной группе симметрии oll и имеют по две молекулы в элементарной ячейке. Согласно правилам отбора в спектрах комбинационного рассеяния света малых частот для каждого из этих кристаллов должно наблюдаться шесть линий, обусловленных вращательными качаниями молекул в кристаллических решетках. Из них три частоты вызываются колебаниями молекул в фазе друг с другом, другие три — колебаниями молекул в противоположных фазах. Эти частоты ввиду относительно небольших изменений квазиупругих постоянных [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология