Катализаторы окиснометаллические

Сернистые соединения взаимодействуют также с металлическими и окиснометаллическими катализаторами, переводя их в сульфидную форму. В зависимости от состава катализатора это приводит к его активированию или вызывает отравление или дезактивацию. [c.10]

Изомеризация н-бутана в присутствии окиснометаллических. катализаторов протекает по схеме [56] [c.169]

Полиэтилен среднего давления (полиэтилен СД). Полимеризация проводится в среде разбавителя при 35—40 атм и 125— 150°С на окиснометаллических катализаторах. , [c.282]

Аналогичным образом готовят и полиметаллические катализаторы [72—74]. Этим катализаторам уделяется все большее внимание в связи с тем, что окиснометаллические контакты такого типа используются в риформинге [75—77]. [c.161]

РЕАКЦИИ РИФОРМИНГА ИНДИВИДУАЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА ОКИСНОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.466]

Газообразная смесь метанола с воздухом поступает в реактор, где в присутствии специального окиснометаллического катализатора окисления протекает следующая основная реакция [c.191]

Полимеризация этилена в присутствии окиснометаллических катализаторов представляет собой твердофазно-жидкофазный [c.255]

Дополнительно к данным, представленным в табл. 39 и 40, в патентной литературе приводятся новые интересные сведения, касающиеся промоторов и нолимеризации, катализируемой промотированными окислами металлов. Кроме самих щелочных металлов, в качестве про-мотор(ш могут быть использованы их сплавы или подобные им соединения, например силициды щелочных металлов [20, 40, 46]. В нрисутствии щелочного металла в качестве промотора может быть достигнуто частичное восстановление окиснометаллического катализатора до валентности ниже 6, прежде чем смесь промотора и катализатора вступит в контакт с этиленом. При введении водорода в реактор, в котором находятся растворитель, этилен, окиснометаллический катализатор и ще.лочной металл, индукционный период реакции полимеризации уменьшается или совсем снимается. [c.325]

Открытие промоторов, активирующих окиснометаллические катализаторы, предоставляет новые возможности для контроля реакций инициирования и роста полимерной цепи. Появилось сообщение [25], что исследователями фирмы Стандарт ойл оф Индиана были приготовлены новые, до сих пор неизвестные катализаторы и промоторы. [c.329]

Подробное изучение патентной литературы показало, что полимеризация на окиснометаллических катализаторах может быть осуществлена различными способами. Она может проводиться в условиях как периодического, так и непрерывного процессов с использованием методов с неподвижным слоем, с движущимся слоем или со взвешенным слоем. [c.329]

Катализатор можно применять в порошкообразном или гранулированном состоянии или сформованным в виде цилиндриков. Обычно применяют гранулы размером 2—100 меш. или цилиндрики диаметром и высотой около 9,5 мм. Можно использовать цилиндрики и гранулы, содержащие одновременно окиснометаллический катализатор и промотор. Порошкообразный катализатор чрезвычайно активен полимеризация на нем этилена протекает с большими скоростями, а образующиеся полимеры имеют более высокий молекулярный вес, чем полимеры, получаемые на катализаторах с более крупными частицами. Однако мелкие частицы катализатора быстро покрываются твердым высокомолекулярным полимером, и для эффективного удаления этого полимера требуются высокие соотношения растворителя к катализатору. [c.330]

Как уже отмечалось в гл. VII, координационный механизм, предложенный Натта, предусматривает анионное инициирование и внедрение мономера между ионом металла и связанной с ним углеводородной цепью. Стереоспецифическое ориентирование мономера происходит в момент вхождения новой молекулы в цепь. До сих пор нет методов, которые позволили бы различать ионный и радикальный механизм (по крайней мере для реакций полимеризации, катализируемых окиснометаллическими катализаторами), однако кинетические данные, полученные Натта для катализаторов Циглера, дают основание предположить, что в этом случае имеет место анионный механизм. Поскольку полимеры, получаемые этими двумя способами, сходны между собой по своим свойствам, можно предположить, что аналогичны и механизмы их образования. [c.337]

Окиснометаллические катализаторы. К эффективным катализаторам К,-и, п. а-олефинов, диеновых углеводородов и нек-рых других мономеров относятся также окислы переходных металлов, среди к-рых наибольшее распространение получили термически активированные окислы хрома и молибдена (см, Окиснометаллические катализаторы). Эти катализаторы впервые применены для полимеризации этилена вслед за катализаторами Циглера — Натта. В США и ряде других стран катализаторы на основе окиси хрома получили промышленное использование в производстве линейного полиэтилена высокой плотности, аналогичного по свойствам полиэтилену, синтезируемому с помощью металлоорганич. комплексных катализаторов. [c.546]

Полимеризация на окиснометаллических катализаторах при давлении 35—70 атм [c.247]

Метод Филлипса и метод, разработанный фирмой Стандард Ойл , позволяют получать полиэтилен при небольшом давлении (35—70 ат) в среде инертного углеводородного растворителя на окиснометаллических катализаторах в первом случае типа 5102 — АЬОз — СгОз и во втором типа МеОз — АЬОз или N1 — активированный уголь. Преимуществом этих катализаторов является их доступность, безопасность при хранении и возможность их регенерации. При этом установлено, что способ получения окиснометаллического катализатора (температура и продолжительность термообработки) существенно влияет на его состав, физические свойства и на молекулярный вес полимера. Последний зависит также и от температуры реакции полимеризации, давления, от использованного носителя [c.247]

Большинство катализаторов окисления представляет собой окислы таких металлов, которые могут существовать более чем в одном валентном состоянии. Исключения, по-видимому, составляют серебро, которое окисляет этилен в окись этилена [2], и платина, известная как хороший катализатор окисления аммиака [5, 6]. Однако имеются некоторые данные [9, 10], показывающие, что обе последние реакции происходят благодаря образованию хемосорбированного слоя кислорода на поверхности металла. Стоун [11] изучил реакцию разложения закиси азота на ряде окиснометаллических катализаторов. Эта реакция содержит четко выраженные стадии хемосорбции и десорбции, которые имеют место также в реакциях окисления. В связи с этим было высказано предположение (см. разд. 5.3.2.2), что закись азота быстро адсорбируется, присоединяя квазисвободный электрон поверхности [c.315]

Давно известно, что гопкалитовые катализаторы, содержащие смесь окислов марганца и меди, обладают активностью в реакции окисления окиси углерода уже при температурах не выше 20°. Ранние работы по изучению механизма этой реакции окисления представляют собой один из классических примеров исследований в области гетерогенного катализа. Стоун [11 указал, что, хотя необратимая хемосорбция, при которой происходит образование поверхностного карбонат-иона, позволяет объяснить факты протекания реакции окисления в интервале температур 100—200°, для объяснения каталитического окисления СО при 20° следует привлечь другие процессы. То, что после низкотемпературного окисления из катализатора можно удалить СОг, не позволяет истолковывать экспериментальные результаты с помощью простого механизма Ленгмюра — Хиншельвуда (см. разд. 1.2), так как СОг не ингибирует данную реакцию. Кроме того, хотя в процессе низкотемпературного каталитического окисления адсорбированная двуокись углерода, по-видимому, находится в стабильном состоянии, такое стабильное поверхностное состояние нельзя получить просто путем напуска газообразной СОг на обезгаженный окиснометаллический катализатор. [c.316]

Подобный метод установления связи между потенциалами незамкнутой цепи и электронной конфигурацией катиона окисла был использован и для окиснометаллических катализаторов. Полученный потенциал зависит от числа неспаренных электронов, связанных со свободным катионом окисла, причем максимальная активность получается в случае окиси железа, которое [c.380]

Изучение процессов полимеризации пропилена прово дится в направлении получения более высокомолекуляр ных соединений, чем тетрамер и полимербензины. Было испытано множество различных типов катализаторов различные кислоты, хлориды металлов и неметаллов металлоорганические соединения, окислы металлов и т. д На окиснометаллических и алюминийорганических ката лизаторах с применением сокатализаторов и промоторов получены высокомолекулярные полимеры пропилена с молекулярным весом 100 000 и более. Были получены твердые полимеры с различными температурами плавления (вплоть до 170°С), получившие название полипропилен [3]. [c.58]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ НА ОКИСНОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.796]

Полимеризация этилена в присутствии окиснометаллических катализаторов. Окиснометаллические катализаторы, которые часто называют также катализаторами Филлипса, представляют собой окись хрома, осажденную на двуокиси кремния или алюмосиликате. Их готовят путем пропитывания носителя вод ным раствором СгОз или хромовой соли (нитрата или хлорида). Обычно концентрация хрома составляет 2—3% от веса носителя. Полученный катализатор активируют нагреванием в токе сухого воздуха при температуре 400—800°С. Перед нагреванием в катализатор можно ввести промоторы, такие, как ВаО, СиО или РегОз. Установлено, что с повышением температуры активирования катализатора содержание в нем шестйвалент-ного хрома и молекулярный вес образующегося полимера уменьшаются. [c.255]

Для исследования влияния носителя в окиснометаллических катализаторах на изомеризацию н-бутана была изучена изомеризация н-бутана в присутствии 1% на СаУ и 1% Pd на СаХ и изомеризация бутена-1 в присутствии 1% Pd на СаУ и СаХ. При изомеризации н-бутана в присутствии 1% Pd на СаУ в интервале 350—450 °С в продуктах реакции содержатся олефины, причем максимум их ( 5а38%) наблюдается при 400°С (рис. 24, кривая 4). При дальнейшем повышении температуры содержание н-бутенов [c.169]

При изомеризации бутена-1 в присутствии 1 % Р(1 на СаУ было отмечено, что в интервале 300—350 С основными продуктами превращения являг ются н- и изобутан. При повышении температуры резко растет содержание продуктов крекинга, в основном этан-этиленовой фракции. Отношение изобутана к н-бутану в два раза превышает равновесное. Содержание кокса в этих опытах достигало 7%. Следовательно, можно предположить, что изобутен может быть первичным продуктом превращения бутена-1 на цео-литном катализаторе и при отсутствии водорода в системе. В литературе имеются данные, согласно которым кокс , отлагающийся на цеолитных катализаторах, сравнительно богат водородом. Вероятно, этот кокс способствует превращению бутена-1 в изобутан. Для подтверждения этого вывода авторы изучили поведение бутена-1 в присутствии носителей (СаУ и СаХ) в интервале 250—450 °С. Найдено, что основными продуктами превращения бутена-1 также являются н- и изобутан. Отношение изобутана к н-бутану превышает равновесное содержание кокса на этих катализаторах 5—6% начальные скорости образования изобутана иг н-бутана в присутствии палладированного СаУ и из бутена-1 I присутствии чистого СаУ равны соответственно 25-10 и 2Ы0 моль/ч на 1 см катализатора. Таким образом, превращение бутено в изобутан может протекать не только на металле, но и на самоу носителе. Исходя из изложенных данных, Т)бщую схему изомериза ции н-бутана в присутствии окиснометаллических катализатороЕ на основе цеолитов можно представить следующим образом [c.170]

При платформинге интенсивно протекают реакции изомеризации парафинов и нафтенов и гидроизомеризации олефинов. Это вызвано тем, что катализаторы нлатформинга относятся к числу так называемых нолифункциопальных (бифункциональных) катализаторов они катализируют одновременно реакции, протекающие по катионному механизму, свойственные кислым катализаторам, и реакции гидрирования-дегидрирования, характерные для металлических и окиснометаллических катализаторов. Бифункциональный катализатор состоит из алюмосиликата (нлн активированной кислотами окиси алюминия), содержащего небольшое количество одного из металлов VIII группы (Р1, Р(1, N1 г( др.). При умеренных темнературах порядка 300—350° С среди реакций, происходящих над бифункциональными катали-зато])ами нод давлением водорода, преобладают реакции изомеризации. [c.493]

Важнейшие новые твердые катализаторы, ведущие к образованию стереорегулярных полимеров, можно классифицировать на четыре группы предварительно формованные окислы металллов перемеппой валентности на носителях с большой удельной поверхностью промотированные окиснометаллические катализаторы твердые катализаторы, приготовленные осаждением непосредственно в реакционной зоне из солей металлов переменной валентности и ме-таллорганических соединений предварительно обработанные осажденные катализаторы. Предварительно приготовляемые окиснометаллические катализаторы включают никель на угле [79], окись молибдена на окиси алюминия [79], молибдат кобальта на окиси алюминия [108] и окись хрома на алюмосиликате И8]. Активность этих катализаторов можно изменять в широких пределах введением различных промоторов, в частности, металлов I, II и III групп периодической таблицы, их гидридов и металлорганических производных [35]. Из осажденных важнейшими являются катализаторы, приготовляемые взаимодействием четыреххлористого титана с алкильными производными алюминия, бериллия, магния илп цинка [107]. Предварительно обработанные осажденные катализаторы включают соли металлов переменной валентности, восстановленные до низшей валентности, например, треххлористый титан, в сочетании с металлорганическими соединениями. [c.285]

Из всех известных окиснометаллических катализаторов наибольшее распространение получили окиснохромовые. Готовятся они путем пропитывания широкопористого алюмо силиката или силикагеля раствором хромового ангидрида с последующей сушкой при 80—110°С и активацией сухим воздухом при 399—816°С, в некоторых случаях температура активации может повышаться до 1С00°С [104] Каталитическая активность окиснохромового катализатора связана с переходом в присутствии мономера и растворителя в состояние бо лее низких валентностей, Gr ) [105] В присутствии окисно хромовых катализаторов успешно получаются сополи м" ры этичена с а олефинами С —С [106j [c.13]

Сходны с катализаторами Циглера — Натта окиснометаллические, которые получают нанесением дисперсии окисей переходных металлов (СгОз, МоОз, УаОз, НЮз и др.) на носители (окись алюминия, силикагель, алюмосиликаты и др.) с последующим восстановлением (активацией) водородом, окисью углерода, МаН, НаА1Н4 или другими восстановителями среди них наиболее эффективны окисно-хромовые катализаторы (21]. Так же как в случае обычных комплексных катализаторов, переходный металл проявляет наибольшую активность, когда он находится в промежуточной степени окисления. Полимеризация протекает при сравнительно высоких температурах порядка 100—200°С. Несмотря иа низкую стереоспецифичпость окиснометаллических катализаторов, они представляют промышленный интерес для получения полиэтилена линейного строения. [c.187]

Шестичленные циклоалканы, как было выяснено многочисленными исследованиями [55] (начиная с 1933 г.), дегидрируются, кроме того, под влиянием окиснометаллических катализаторов. Правда, такая дегидрогенизация происходит неполно и сопровождается побочными реакциями. Впервые дегидрогенизационный катализ циклогексановых углеводородов на окислах был детально изучен Баландиным и Брусовым [56] при этом была открыта так называемая дегидрогенизаиия второт-о рола , происходящая по дублетному механизму. Такая дегидрогенизация, согласно мультиплетной теории, должна приводить к непредельным углеводородам, образующимся наряду с ароматикой [c.226]

В 1948—1949 гг. одним из нас совместно с Бурсиан были изучены разные окисные, сульфидные и окиснометаллические катализаторы, в резуль- [c.499]

Скорость полимеризации этилена существенно увеличивается, если реакцию, катализируемую системой щелочной металл — окиснометаллический катализатор, вести в нрисутствии безводного галоидоводорода, например фтористого, хлористого, бромистого или иодистого водорода [40]. Безводный галоидоводород действует как промотор или сокатализатор, когда он применяется в количествах 0,1—1 моль/г-атом щелочного металла. В больших количествах галоидоводород действует по отношению к катализатору не как промотор, а скорее как яд и снижает одновременно выход и молекулярный вес полимера. Вместо безводного галоидоводорода мо/кет быть использован в качестве промотора. для указанной системы галоидалкил, содержащий по крайней мере два атома углерода в молекуле, например бромистый этил, третп-бутилхлорид, или циклоалкил-галоид, например циклогексилхлорид. Было высказано предположение, что в реакционной зоне галоидалкил в условиях реакции разлагается с образованием галоидоводорода. [c.325]

Использование гидридов щелочноземельных металлов в сочетании с окиснометаллическими катализаторами эффективно не только для полимеризации или сополимеризации этилена и пропилена, но также и для полимеризации алифатических конъюгированных диенов, например бутадиена и изонрена, и сополимеризации диенов с другими способными к полимеризации мономерами [31]. Более подробно этот вопрос рассмотрен ниже. [c.326]

Алюмогидриды щелочных металлов, например алюмогидрид лития, являются, по-видимому, особенно эффективными промоторами для реакций полимеризации этилена и пропилена, катализируемых окислами металлов VA и VIA групп. Особенно интересным представляется то, что как это следует из ряда патентных примеров [21, 22, 38], сочетание комплексного металлгидридного промотора и окиснометаллического катализатора дает при сравнимых условиях значительно более высокий выход твердого полиэтилена на грамм окисного катализатора, чем каждый из индивидуальных компонентов в отдельности. [c.326]

Активность окиснометаллических катализаторов в отношении реакции долимеризации этилена и других олефинов быстро падает, когда они находятся в контакте с кислородом или водой [41]. Достаточно 10 мол.% кислорода по отношению к содержанию окислов молибдена в катализаторе, чтобы снизить выход твердого полимера этилена на 60%, а 20 мол.% кислорода снижают выход на 87%. В присутствии кислорода заметно снижается и удельная вязкость образующегося твердого полимера. Было высказано предположение, что кислород уничтожает наиболее доступные активные центры, оставляя внутренние, менее доступные части катализатора активными, в результате чего образующийся полимер имеет низкую, удельную вязкость. [c.331]

Роль поверхности у никелевых на угле и у восстановленных или промотированных окиснометаллических катализаторов несомненно определяется довольно специфическими, необходимыми для эффективного катализа требованиями. Фридлендер [25, 43, 52] предложил механизм реакции полимеризации на твердой новерхности, который может быть одинаково применен как к окиспометаллическим катализаторам, так и к каталитическим системам металлалкил — галоидометалл. [c.337]

Полимеризация Э. при среднем давлении протекает на окиснометаллических катализаторах (обычно на окиснохромовых или окисно-молибденовых). Скорость полимеризации возрастаете, увеличением давления и теип-ры (проходит через максимум), концентрации катализатора при применении окиснохромового катализатора с содержанием Сг на носителе ок. 2,5% (по массе). Катализатор является однокомпонентным. Мол. масса П. уменьшается с повышением темп-р полимеризации и активации катализатора, а также с понижением давления. Молекулярно-массовое распределение определяется типом носителя и параметрами процесса. [c.504]

Окисление окиси углерода с окисномедным катализатором [1], а также окисление этилена в присутствии серебряного катализатора [2] являются классическими примерами реакций гетерогенно-каталитического окисления. Непрерывные и тщательные исследования поверхностных реакций с участием окиси углерода привели к лучшему пониманию роли, которую играет катализатор. Совсем недавно изучение каталитического окисления различных углеводородов с помощью окиснометаллических катализаторов позволило получить дополнительные сведения о механизме реакций гетерогенного окисления [3]. Многие гетерогенно-каталитические реакции окисления служат основой важных промышленных процессов. В настоящее время каталитическое окисление толуола, ксилола и нафталина с использованием окислов металлов в качестве катализаторов [4] прочно вошло в практику как удобный метод крупномасштабного производства фталевого и малеинового ангидридов. Каталитическое окисление аммиака в присутствии платинового катализатора дает окись азота и поэтому используется при производстве азотной кислоты [5, 6]. Промышленное значение имеет также реакция окисления двуокиси серы в присутствии либо платинового катализатора [7], либо пятиокиси ванадия [8]. Так как все эти реакции были изучены в значительной степени, в данном разделе рассматриваются лишь отдельные примеры, достаточные для того, чтобы продемонстрировать основные принципы, играющие в катализе важную роль. [c.315]

Превращение метана и его более высокомолекулярных гомологов в формальдегид путем прямого окисления с помощью металлических или окиснометаллических катализаторов было бы экономически выгодным методом, если бы выходы формальдегида были достаточно высокими. В одной из заявок [50] предлагается метод получения формальдегида с достаточно высокими выходами нри окислении метана над нанесенными металлическими катализаторами. Сравнительно недавно было исследовано окисление ряда насыщенных углеводородов в присутствии окисномедного катализатора [51]. Из полученных результатов следует, что процесс, определяющий скорость реакции, зависит в первую очередь от структуры углеводорода. Это свидетельствует в пользу поверхностно-радикального механизма окисления, впервые пред.поженного Любарским [29]. Этот механизм укладывается в представление Волькенштейна [28], который предположил, что слабую хемосорбцию можно рассматривать как совместное владение квазисвободными электронами — адсорбатом и адсорбентом (см. разд. 5.3.3). Таким образом, предложенная Любарским схема окисления насыщенных углеводородов связана с взаимодействием хемосорбированных углеводородных радикалов либо с газообразным, либо с хемосорбированным кислородом. Образование таких промежуточных продуктов, как альдегиды и кислоты, объясняется разложением сложных поверхностных радикалов или ионов, которые объеди- [c.331]

Существуют три основных способа получения полиэтилена (—СНг—СНг—) 1) полимеризацией этилена при высоком давлении, 2) при низком давлении (с ме-таллорганическими катализаторами) и 3) при среднем давлении (с окиснометаллическими катализаторами). [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология