Углерод изотопный получение

В работе [43] изучены основы ректификационной очистки хлороформа и четыреххлористого углерода. В связи с трудностями аналитического определения малых концентраций примесных веш еств, контроль за компонентом, содержащимся в малой концентрации, осуществляли методом меченых атомов. В связи с этим были разработаны методы получения целого ряда хлорпроизводных углеводородов, меченых радиоактивным хлором. Введение радиоактивного хлора в молекулу для большинства веществ осуществлялось путем изотопного обмена органического с неорганическим хлоридом. [c.166]

Одной из важных частных реакций является перераспределение водорода, открытое С. С. Наметкиным и Л. Н. Абакумовской ИЗ], подробно изучавшееся А. В. Фростом с сотрудниками [14] и другими исследователями. В этой реакции водород переходит от кокса, образующегося на катализаторе, к непредельному углеводороду, который, гидрируясь, превращается в парафин, а кокс обедняется водородом. Было интересно выяснить, имеет ли место в условиях крекинга также прямое перераспределение водорода между олефинами и парафинами. В литературе но этому вопросу сведений очень мало. Для этой цели можно было бы применить изотопы водорода — дейтерий или тритий. Однако легкость изотопного обмена будет усложнять картину и затруднять получение однозначных результатов. Мы применили для этой цели молекулы, меченные Отсутствие изотонного обмена углерода в условиях крекинга позволило получать таким путем достаточно однозначные результаты. [c.159]

Реакция. Синтез карбоновой кислоты взаимодействием реактива Гриньяра с твердым диоксидом углерода (карбоксилирование металлоорганического соединения). Этот метод удобен также для получения изотопно меченых по С соединений посредством взаимодействия реактивов Гриньяра с С02 или с СОз. [c.502]

Этилформиат-С был получен ван ден Босом [5] нагреванием с обратным холодильником в течение 2 час. смеси кислоты, рассчитанного количества спирта и серной кислоты. Полученный эфир выделялся перегонкой и для очистки перегонялся повторно т. кип. 53—57°. Пиролиз продукта при температуре 500° приводит к выделению изотопной двуокиси углерода и этилена, не содержащего изотопа. [c.472]

Отметим, что вопрос о возможности цепного механизма реакций гидрирования этилена, изотопного обмена водорода и окисления водорода на палладии был экспериментально изучен в работах [603, 604]. Было показано, что, хотя на поверхности и регенерируются атомы водорода, длина цепи оказывается меньше единицы, т. е. фактически цепной механизм исключен (скорость уничтожения атомов Н превышает скорость их регенерации). В некоторых других каталитических реакциях, например, при гидрополимеризации олефинов под влиянием малых количеств окиси углерода или кислорода [605, 606] или в процессе получения синтина [1281—1284] цепной механизм возможен (см. об этом также [1285]). [c.261]

Получение меченой глюкозы основано на быстром изотопном обмене углерода карбонильной группы глюкозы на радиоактивный углерод формальдегида и осуществляется нагреванием водного раствора глюкозы с формальдегидом-С В присутствии инсулина скорость этой реакции значительно возрастает. [c.52]

Рис. 23-8. График зависимости скорости распада углерода-14 (удельная активность углерода, извлеченного из образца) от возраста образца. График построен по уравнению г = = 18 600 lg (15,3/ ) в полулогарифмических координатах (хотя вертикальная ось размечена в единицах на самом деле на ней отложены отрезки, пропорциональные lg ). Такие исторически датированные события, как период правления династии Птолемеев и период правления Снеферу в Египте, позволяют проверить метод изотопного датирования событий по углероду. Полученные данные хорошо согласуются.

Если реакция протекает по этой схеме, должен наблюдаться изотопный эффект на атомах углерода. Отсутствие изотопного эффекта при декарбонилировании трифенилуксусной кислоты, меченной углеродом-14 в положении 2, показало, что разрыв связи между атомами углерода не определяет скорости реакции. На основании полученных данных было сделано заключение о суще ствовании более сложного механизма реакции. Общая схема реакции может быть представлена следующим образом [c.258]

В случае 3-(аминометил-1 С)-1,2-бензоциклобутена, хотя конформационный фактор и благоприятствует промежуточному образованию бициклоалканфенониевого иона, увеличение углового напряжения будет способствовать перегруппировке при участии эндоциклической метиленовой группы. Однако, как показывают полученные результаты, расширение четырехчленного цикла также сопровождается 100%-й перегруппировкой изотопного углерода в а-положение расширенного кольца. [c.129]

Использование отношения скоростей или их констант для молекул, изотопных по водороду, началось еще в тридцатых годах и уже в довоенный период принесло немало интересных качественных указаний на характер стадий, контролирующих различные процессы. Уже тогда сделалась ясной роль различий в нулевых энергиях внутримолекулярных колебаний для появления изотопных эффектов. В дальнейшем благодаря тесному слиянию теории изотопных кинетических эффектов со статистической теорией абсолютных скоростей химических реакций появилась возможность изучения природы и строения переходных комплексов реакций и других промежуточных форм. При этом оказалось, что для простых реакций теория изотопных кинетических эффектов часто имеет более количественный характер, чем теория активационных барьеров химических реакций. В то же время усовершенствование методов измерения кинетических изотопных эффектов и методов получения соединений азота, кислорода и углерода, сильно обогащенных соответствующими тяжелыми элементами, значительно расширило круг изученных соединений и [c.5]

Для неорганических кислородных соединений предложены специальные методы. Так, например, окись кремния реагирует с углеродом при температуре 2000° в вакуумной печи. Окись углерода, полученная при этом, может быть использована для определения изотопных отношений кислорода, связанного с кремнием [102, 1808]. [c.91]

Для выяснения направления расширения пятичленного кольца изучено распределение изотопной метки С в метилтетрали-нах, образующихся при изомеризации 1- п 2-этнл-[а- С] инда-нов в присутствии хлорида алюминия. Доля перехода изотопной метки из метилтетралина во фталевую кислоту, полученную его окислением, соответствует степени миграции экзоцикличе-ского атома углерода в а-положение расширенного цикла. [c.168]

Исследование изотопного обмена СОг и СаСОз позволило по изменению содержания меченого углерода в газе определить коэффициент диффузии D диоксида углерода в кристаллах карбоната кальция в интервале температур 692—848°С. Полученные результаты описываются уравнением [c.210]

Однако в 1949 г. два бельгийских физика Монфилс и Розен [98] повторили наш эксперимент, заменив водород дейтерием. Полученный ими спектр оказался идентичным во всех деталях наблюдавшемуся мной спектру, тогда как в том случае, если бы спектр принадлежал СНз, следовало ожидать небольшого изотопного смещения. Мы с Дугласом в Оттаве немедленно повторили этот эксперимент, используя значительно более высокое разрешение, и подтвердили результат бельгийских физиков тем самым, без сомнения, было доказано, что ни полосы в спектре комёт, ни спектр, полученный в лабораторных условиях, не принадлежат СНз-Чтобы найти истинный носитель спектра, Дуглас впоследствии продолжил эксперимент, используя метан, обогащенный изотопом Он заметил, что в случае использования смеси 2СН4 и СН4 (50 50) основная полоса в спектре испускания при 4050 А расщепляется на шесть полос это свидетельствует о том, что в молекуле, ответственной за спектр, должно присутствовать три атома углерода. Дальнейшее рассмотрение тонкой структуры этой полосы не оставляло сомнений в том, что спектр должен быть связан со свободным радикалом Сд. В то время, когда Дуглас пришел к такому [c.19]

С практической точки зрения важно установить участие всех отдельных компонентов ароматических фракций в образовании смол и асфальтенов. Наибольшую ценность имели бы сведения, полученные для сырьевой модели, фактически не отличающейся от реальных остатков нефти. Извлечение такой информации становится возможным с применением радиоактивных индикаторов. Результаты исследования генезиса углеводородов алкилнафта-линового и алкилфенантренового классов, содержащих изотопную метку углерода — С в ходе окисления гудрона западно- сибирских нефтей изложены в данной статье . [c.72]

Газовую составляющую конденсатов этого типа характеризуют прежде всего большие значения отношения С С (10—70). Метан имеет легкий и.с.у. (5 С 5—6 %). Среди бутанов часто доминирует изобутан. Отношение /-С составляет 10—15. Поскольку этот тип конденсатов может быть получен в результате биодеградации нефтей, образовавшихся из восстановленного и окисленного ОВ, эти два подтипа всегда легко можно выделить по характерным особенностям состава жидкой фазы. Нефти из восстановленного ОВ дадут конденсаты с легким изотопным составом углерода и серы, низким п/ф и нч/ч 1. Для бензиновых УВ отношение 6/5 1. Примером могут служить конденсаты пластов группы А Федоровского, Востокинского, Лянторского и Самотлорского месторождений. Соответственно нефти из окисленного ОВ дадут конденсаты, по ряду признаков жидкой фазы очень близкие к кон-денсату-1 (и.с.у., индивидуальный состав нафтенов и аренов, отношения нч/ч и п/ф). В газах конденсатов этого подтипа С /С до 100. Примером могут служить конденсаты верхних нефте- и газоносных горизонтов северных районов (месторождения Уренгойское, Соленинское, Пелят-кинское и др.). [c.115]

Даубен [6] описал получение амида 2-фенилуксусной-2-С кислоты (общий выход 62 /о, т. пл. 159—160° при проведении реакции с 10 Л1молями получают 80%-ный выход) и фенилуксус-ной-2-С кислоты (выход 1,5% при проведении реакции с количествами веществ порядка 265 Л1молеи, т. пл. 75—76°) и получение солянокислой соли бензиламина-а-С (выход 45% при проведении реакции с количествами порядка 1 ммоля) по методу, совпадающему в основных чертах с указанным выше. Результаты, полученные при изучения продуктов декарбоксилирования над хромитом меди (см. синтез фенилуксуснои-2- кислоты, примечание 3), указывают на то, что небольшая активность сосредоточена, по всей вероятности, в положении С-1. Двуокись углерода, полученная нз амида по реакции Гофмана, содержит только 0,1 % от исходной активности. Опытным путем показано [6], что при нагревании эквимолекулярных количеств фенилуксусной-1-С кислоты и амида 2-фенилуксусной кислоты в условиях реакции Вильгеродта в результате изотопного обмена, протекающего приблизительно на 10%, образуется амид 2-фенилуксусной-1-С кислоты. [c.587]

Мелвил [1] и Штранкс [2] описали получение фосгена-С при помощи аналогичного способа. Согласно данным Штранкса, период полуобмена между окисью углерода-С и фосгеном в темноте при температуре 405° равен 6 час. Была изучена [3] кинетика фотохимической и термической реакций изотопного обмена, а также изотопные эффекты, имеющие место при протекании этих реакций. [c.677]

Метил-1,4-нафтохинон с радиоактивным получен в виде ряда сое-ений, отличающихся положением и количеством радиоактивных ато-углерода из р-бромнафталина через р-нафталинкарбоновую кислоту 4), из р-нафтилмагниййодпроизводного и меченого йодистого метила, из еной метилянтарной кислоты и бензола, из меченой янтарной кислоты элуола [93]. Синтез 2-метил-1,4-нафтохинона-4- С осуществлен из бенз-дегида с применением изотопной углекислоты [105]. [c.238]

В нашем ряду ш-фторкарбоновых кислот легко заметить, что если л нечетное число, то -окисление дает токсичную фторуксусную кислоту в тех же случаях, когда я четное, соединение окисляется не далее, чем в нетоксичную -р-фтор-пропионовую кислоту. Полученные нами результаты фармакологических испытаний находятся в полном согласии с этой гипотезой и подтверждают существование процесса Р-окис-ления в живом организме, хотя еще и не вполне убедительно. Недавно Вейнгауз и другие [5] испытали на крысах одну или две жирные кислоты, содержащие изотопный атом углерода, и после исследования печени крыс получили некоторые доказательства процесса -окисления. [c.328]

Реакция. Синтез карбоиовоЙ кнслоты взаимодействием реактйвз Гриньяра с твердым диоксидом углерода (карбоксилирование метял лоорганического соединения). Этот метод удобен также для получений изотопно меченых по С соединений посредством взаимодействий реактивов Гриньяра с СОг нлн с С02- [c.502]

Во-первых, должен быть установлен механизм образования связей С—С на таких обычных катализаторах, как восстановленное железо или кобальт. Трактовка механизма, как включающего полимеризацию поверхностных соединений и конкуренцию между полимеризацией и реакцией обрыва, регулирующей длину углеводородной цепочки, в какой-то мере является спекулятивной, поскольку она основана на косвенном Доказательстве. Как при метанировании, так и в синтезе Фищера — Тропша было постулировано образование частично гидрогенизиро-ванного на поверхности энола в форме радикала НСОН , а его реакции с образованием метана или конденсация с образованием углеводородной связи С—С были приняты в качестве медленной стадии. Недавние данные, однако, показывают, что наиболее медленной стадией может быть разрыв связи С—О в адсорбированном оксиде углерода. Ряд последних экспериментальных результатов подтверждает правильность этого частного механизма. Измерение кинетического изотопного эффекта показало, что на нанесенных N1, Ки и Р1 реакции Н2 + СО—>- и Оа+СО—>- протекают при идентичных скоростях, откуда следует, что водород не участвует в стадии, определяющей скорость [51]. Исследования на N1 и на N1—Си-сплавах показали, что необходимый для катализа ансамбль из смежных активных мест вызывает диссоциацию СО перед реакцией с водородом [52]. В соответствии с последними измерениями на никеле, проведенными методами ДМЭ и УФЭС, совместная адсорбция Нг и СО не приводит к образованию поверхностного энольного комплекса, поэтому может потребоваться предварительный распад СО, чтобы могло произойти гидрирование СО [53]. Эти данные согласуются с данными, полученными методом инфракрасной спектроскопии при изучении активных мест на Ки-, КЬ- и Pt-катализаторах, нанесенных на оксид алюминия, которые указывают на то, что в течение реакции Нг и СО поверхность покрыта преимущественно адсорбированным СО без каких-либо признаков существования поверхностного комплекса формила НСО— [54]. Должны быть выяснены такие важные свойства поверхности, как энергия связи СО, возможность одновременной адсорбции СО и Нг, а также необходимость придания катализаторам других структурных или электронных свойств. Они должны помочь в понимании вариаций селективности, наблюдаемых при сравнении действия различных металлов, а также вызываемых такими промоторами, как калий. [c.275]

Еврогшным, Кульковой и Темкиным [219] был исследован изотопный обмен кислородом между СО2 и СО на углероде с помощью стабильного (не радиоактивного) изотопа О . Обмен изучался наряду с исследованием кинетики реакции С02- -С- 2С0 при низких температурах (700 — 780° С) в кинетическом режиме. Реакция изотопного обмена изучалась для сопоставления ее скорости со скоростью основной реакции и для получения дополнительных данных, позволяющих судить об удельном весе отдельных стадий, тормозящих протекание реакции С02 1-С->2С0 (исходя из некоторой кинетической схемы). [c.168]

Природа продуктов реакции изотопного обмена этана или пропана с дейтерием на пленках никеля, полученных в условиях СВВ, зависит от поверхностной структуры катализатора грани с низким индексом благоприятствуют образованию двойной связи углерод—металл [46]. В реакциях гидрогенолиза или скелетной изомеризации насыщенных углеводородов на платиновых катализаторах возможны превращения по нескольким направлениям и в зависимости от типа реакций возрастает важность низкокоординированных (например, угловых) поверхностных атомов металла (концепция, напоминающая теорию активных центров Тейлора )или низкоиндексных граней [47, 48]. Реакция бензола с водородом или дейтерием на никелевых катализаторах также чувствительна к структуре катализатора [49—51], хотя результаты разных работ согласуются не полностью [52]. Мы не ставим себе целью глубоко обсудить эти химические превращения, а хотим только подчеркнуть, что проводить экспериментальные исследования необходимо с такими катализаторами, структура которых охарактеризована в максимальной степени. [c.36]

РЬО. Молекула окиси свинца, так же как двухатомные молекулы окиси углерода и кремния, имеет основное состояние 2. До настоящего времени в спектрах испускания и поглощения РЬО наблюдались пять систем полос,расположенных от 2600 до 6000 А и связанных с переходами между основным и пятью возбужденными состояниями. Хотя полосы всех этих систем имеют простой вид, перекрывание полос и наложение спектров трех изотопных модификаций РЬО затрудняют анализ их вращательной структуры и определение типов верхних состояний соответствующих переходов. Единственным исследованием тонкой структуры полос РЬО является работа Кристи и Блюменталя [1104], которые выполнили анализ структуры трех полос (О—2, О—3 и О—5) системы Л и одной полосы (О—2) системы D Х- 2, полученных в испускании на приборе с дисперсией около 1,ЗА/мм. Вращательная структура полос состояла из одиночных линий Р-и/ -ветвей, в связи с чем авторы работы [1104] пришли к выводу, что обе системы полос связаны с переходом между синглетными состояниями, имеющими одинаковое значение Л, т. е. с переходами 2 — 2. Наосновании полученных данных авторами работы [1104] были найдены значения вращательных постоянных РЬО в состоянии Х 2 и постоянной Ва — в состояниях Л 2 и D4j. [c.925]

Другим примером применения кинетического изотопного метода могут служить результаты, полученные Налбандяном и Нейманом с сотр. [18] при исследовании механизма термического окисления метана. Это исследование подтвердило сделанный ранее Налбандяном [243] на основании анализа кинетических кривых накопления формальдегида и окиси углерода при фотохимическом окислении метана вывод о том, что продукты окисления метана образуются в последовательности [c.45]

Так как количества продуктов радиолиза очень малы, то определение и разделение их методами обычной химии осуществить практически невозможно. Количественное определение вы.хода полифенилов легко провести методом изотопного разбавления [220]. Для этой цели к облученному у-квантами дифенилу, меченному углеродом-14 в фенильной группе, добавлялись неактивные носители ожидаемых полифенилов. Основное вещество (дифенил) удалялось сублимацией. Образующиеся в результате радиолиза полифенилы разделялись с помощью хроматографии на окиси алюминия и перекристаллизовывались из подходящих растворителей до получения образцов с постоянной удельной активностью. Выход полифенилов рассчитывался по обычной формуле для изотопного разбавления. [c.117]

Изомеризация кетонов была подробно изучена на примере трет-бутилфенилкетона и грет-амилфенилкетона с помощью соединений, меченных углеродом-14 [464, 465]. грет-Бутилфенилкетон с меченым углеродом в карбонильной, группе встряхивался с 72%-ной хлорной кислотой в течение 25 ч при комнатной температуре. В результате был выделен с выходом 94% З-метил-З-фенил-2-ок-собутан-С исходный кетон в продуктах реакции обнаружен не был. Для выяснения положения радиоактивной метки кетон был подвергнут щелочному расщеплению на изопропилбензол и уксусную кислоту. Измерение активности продуктов щелочного расщепления показало, что кетон, полученный в результате изомеризации грет-бутилфенилкетона, состоит из смеси двух изотопных изомеров, содержащей 60% З-метил-З-фенил-2-оксобутана 2-С Ч [c.250]

В большинстве случаев можно предположить несколько схем протекания каталитического процесса, которые приводят к одному и тому же кинетическому уравнению. Поэтому естественно желание исследователей, работающих в области механизма каталитических процессов, воспользоваться мечеными атомами для выяснения отдельных стадий протекания реакции. В частности, для вскрытия механизма окислительных каталитических реакций на окисных катализаторах большие надежды возлагались на применение тяжелого изотопа кислорода. Мне кажется, что в первый период применения этого метода им слишком увлекались. Если посмотреть первые работы в этой области, то создается впечатление, что авторы их считали возможным во всех случаях совершенно однозначно толковать результаты, полученные нри применении тяжелого кислорода. Если кислород катализатора переходит в продукты реакции, то реакция протекает за счет попеременного окисления и восстановления катализатора. Если этого перехода нет, значит кислород, связанный с катализатором, не принимает участия в реакции. Однако противоположные выводы, к которым пришли исследователи при изучении механизма с помощью тяжелого кислорода одной и той же реакции на одном и том же катализаторе, показывают, что данный метод пе дает столь однозначных результатов, как это полагали вначале. Основной причиной этих разногласий является, несомненно, то, что этот метод применялся и, к сожалению, часто применяется и в настоящее время чисто формально, т. е. без достаточного учета специфики того или иного каталитического процесса. В частности, так обстоит дело, например, с использованием тяжелого кислорода для выявления механизма каталитического окисления окиси углерода на двуокиси марганца. А. М. Розен и С. М. Кариачева нри изучении этой реакции определяли изменение изотопного состава газовой фазы и пришли [c.137]

Определенный ответ на выявление зависимости б С нефтей от их физико-химического состава может дать изучение распределения изотопов в отдельных фракциях и индивидуальных соединениях. Первая работа подобного рода была выполнена С. Сильверманом [54, вып. 1]. График, отражающий зависимость б С от температуры выкипания фракций, полученный С. Сильверманом для диапазона 180—300 °С, стал классическим и фигурирует во многих обзорных работах. Общий ход зависимости заключается в изотопном утялселении углерода с ростом температуры выкипания фракций до 200 °С. Затем следует зона незначительного изотопного изменения б С в сторону облегчения (200—300 °С). Наиболее низкое содержание С, меньше чем в нефти, отмечается во фракциях 100—200 °С. Э. М. Галимовым [1979 г.] более детально исследована температурная зависимость б С отдельно для метаново-нафтеновых и ароматических фракций. Установлено, что для большинства нефтей изотопно легкими относительно других температурных фракций являются фракции с температурами [c.409]

Полученные результаты свидетельствуют о том, что в лимитирующей стадии реакции происходит разрыв связи между углеродом и водородом. Присутствие атома трития в р-положении также затрудняет отщепление соседнего атома протия. Данный вторичный изотопный эффект, несомненно, связан с рассмотренным в гл. 5. Вследствие низкой частоты внеплоскостиых колебаний связи углерод— водород в олефинах [36] этот эффект легко объяснить как результат потери нулевой энергии при образовании переходного комплекса. [c.118]

Измерение абсолютных значений изотопных отношений было осуществлено Ниром 11506] для аргона. Метод Нира применим к любому элементу, изотопы которого могут быть легко отделены один от другого и получены в чистом виде. Для получения отношения истинной распространенности к измеренной в своем масс-спектрометре Нир использовал образец, приготовленный из чистых Аг и Аг. Применяя электростатическую развертку спектра, он нашел, что дискриминации приводят к завышению истинного значения Аг/ Аг на0,63%. Нир использовал этот поправочный коэффициент, вызванный дискриминацией по массам, в своем приборе для получения величин относительной распространенности изотопов углерода, азота, кислорода и калия. Далее измерения были распространены на неон, криптон, рубидий, ксенон и ртуть [1507]. Лишь в случае аргона, когда проводилось прямое сравнение с эталоном, можно было с уверенностью исключить систематическую ошибку. Однако и для других исследуемых образцов принято, что систематические ошибки меньше ошибок, полученных ранее, и что величины распространенностей изотопов, определенные для этих образцов, позволят использовать их как вторичные эталоны. Интересно отметить, что для некоторых элементов, таких, как серебро, хлор и бром, которые состоят из двух изотопов со сравнимой распространенностью, абсолютные значения изотопных отношений точнее вычисляются на основании химических атомных весов и физически определенных масс изотопов, чем прямым измерением на масс-спектрометре. Для таких элементов химический атомный вес и атомный вес изотопа используются для проверки абсолютной точности измерений распространенности. Самый легкий элемент — водород — может быть использован для изучения дискриминации по массам благодаря большой величине отношения масс На и HD. Водород и дейтерий легко доступны задача получения истинных отношений H2/HD решается при анализе искусственных смесей известного состава и сравнением результатов измерения подобных образцов с измерениями смесей неизвестного состава. Это было сделано для образцов, содержащих 0,003—0,830 мол.% дейтерия [808], при использовании ионных источников без вспомогательного магнита. Результаты анализа определенного образца могут колебаться до 3% при изменении условий работы источника при наличии магнита источника изменение изотопных отношений достигало 25%. При использовании магнита источника значение отношения HD/Hg было всегда завышенным наблюдалась тенденция к еще большему увеличению этого отношения с увеличением количества анализируемого образца. Подобные эффекты не отмечались в отсутствие поля магнита источника. В этих условиях для смесей, содержащих около 0,1% дейтерия, была установлена абсолютная точность измерения 3%. [c.78]

Масс-спектрометр является уникальным прибором, позволяющим определять разницу в изотопном составе исследуемых соединений. Выше упоминалось, что, определяя относительное содержание дейтерия, удается различить спирт, полученный в процессе брожения, от синтетического продукта, полученного из этилена. Аналогичным способом можно установить различие между рядом искусственных и естественных продуктов. При исследовании макромолекул часто требуется определить метод введения данной боковой цепи в молекулу. В некоторых случаях это можно решить на основании измерения изотопных отношений. Например, группа карбоновых кислот может быть получена из углеводородов окислением либо прямым синтезом из двуокиси углерода. Декарбоксилирование кислоты приводит к двуокиси углерода, содержащей различное количество в зависимости от того, связан ли углерод генетически с углем или с углеродом, имеющимся в атмосфере в виде двуокиси углерода таким образом, содержание может указать на метод получения кислоты. В литературе не имеется данных о получении сведений, касающихся условий проведения реакций на основании измерений изотопных отношений, и хотя теоретически можно использовать для этой цели изменение константы равновесия реакции от температуры, применение подобного метода кажется маловероятным. Наиболее ответственные задачи идентификации микропримесей связаны с исследованием продукта конкурента. Соединения, которые необходимо идентифицировать, содержат следы растворителей и промежуточных продуктов, используемых при их производстве. Их идентификация позволяет уточнить пути производства. В том случае, когда неизвестен состав окончательного продукта, идентификация промежуточных продуктов также позволяет получить его формулу. [c.182]

В качестве примера идентификации тиола рассмотрим спектр [1237], в котором обнаруживаются интенсивные пики ионов с массами 47 (11%), 56 (3%), 70 (3%), 71 (62%), 75 (27%) и 104 (21%). Молекулярный вес 104 (на 4 единицы массы выше молекулярного веса соответствующего парафинового углеводорода) и изотопные отношения дают формулу СбНиЗ. В случае необходимости эта формула может быть подтверждена точным измерением масс. Полученная формула указывает на отсутствие колец или двойных связей и свидетельствует о наличии тиола или тиоэфира. Спектры тиоэфиров обсуждены ниже. Отсутствие пика ионов с массой 61 указывает на то, что рассматриваемое соединение не является первичным неразветвленным тиолом пик ионов с массой 71 (М—33) свидетельствует о наличии вторичного или третичного тиола, а не тиоэфира, а пик ионов с массой 75 М—29) указывает на наличие этильной группы, присоединенной к замещенному атому углерода. Таким образом, формула соединения С2Н5 С-(8М)(С2Нв) структурная ( юрмула соединения [c.426]