Производные магния

Литий хотя и типичный щелочной элемент, тем не менее занимает среди них особое положение по свойствам он как бы переходный к элементам главной подгруппы И группы периодической системы. В этом проявляется сходство по диагонали , или правило диагоналей , наблюдаемое у элементов левой части первых периодов периодической системы [71. Так, следует отметить малую растворимость карбоната, фосфата и фторида лития, характерную также для однотипных солей щелочноземельных элементов. Кроме того, литий образует типы соединений, отсутствующие у других щелочных элементов, а некоторые соединения (например, нитрид лития) по условиям образования и свойствам больше напоминают соответствующие производные магния и кальция. Подтверждением высказанной мысли является четко выра- [c.6]

Сопоставление ИК- и КР-спектров одного удивительного соединения, полученного в 1951 году, помогло надежно подтвердить его строение, а также строение многих аналогичных ему веществ. Поскольку речь пойдет о металлоорганическом соединении, уместно вспомнить, что к началу нашего века наиболее ходовым металлом, применяемым для получения органических производных, стал магний. В значительной мере это произошло благодаря трудам французского химика Виктора Гриньяра и его учеников. Развивая исследования, начатые Франкландом, Гриньяр обнаружил, что органические производные магния получаются гораздо легче, а реагируют гораздо энергичнее, чем производные цинка. Нужно только знать один [c.173]

Производные магния (реактив Иоцича) и натрия широко применяются в органическом синтезе и ведут себя подобно гриньярову реактиву (стр. 101). [c.284]

В этой реакции выделяется углеводород и образуются соли магния или другие производные магния. [c.254]

По тем же причинам диалкильные производные магния существуют как полимеры, содержащие трехцентровые двухэлектронные связи (подробнее [c.669]

По величине дипольного момента в различных растворителях диэтилбериллий занимает промежуточное место между соответствующими производными магния и цинка— его момент равен в гептане 1,0 (не находится в мономерной форме), в бензоле 1,69 и в диоксане 4,3 О [24, 25]. [c.474]

Исследования в области химии металлоорганических соединений быстро развиваются в последние годы. Ряд металлоорганических производных магния, алюминия и лития выпускается в настоящее время промышленностью и используется в большом масштабе, несмотря на свою исключительную реакционную способность по отношению к воде, кислороду и почти ко всем органическим растворителям, кроме углеводородов и простых эфиров . Эта высокая активность является одной из причин возросшего интереса к химии металлоорганических соединений, так как высоко реакционноспособные соединения обычно могут участвовать в широком круге реакций и представляют поэтому большую ценность с точки зрения их использования в синтезе. Однако не менее интересен и даже более важен тот факт, что металлоорганические соединения весьма часто оказываются высоко селективными в своих реакциях. Прекрасным примером этого может служить реакция полимеризации этилена. Катализатор Циглера, упоминавшийся в гл. 7, который может быть получен из триалкилалюминия и четыреххлористого титана, превращает этилен в полимер высокого молекулярного веса. С другой стороны, триэтилалюминий вызывает полимеризацию этилена, приводящую лишь к алкенам-1 со сравнительно короткими цепями (С4, Се, С , Сю и С г). [c.305]

С другой стороны, связь между магнием и углеродом обычно считается в существенной степени ковалентной, и поэтому для объяснения реакций замещения у алкильных и арильных производных магния неоднократно предполагалась атака радикалом и образование нового углеводородного радикала. [c.22]

ЧИВОСТИ не только производные стронция и бария, но и производные магния. Так, если для производных щавелевой кислоты, а-аланина, аспарагиновой кислоты, глицина, глютаминовой кислоты и некоторых других лигандов мы имеем нормальный ряд по устойчивости (Mg > Са > 8г > Ва), то для комплексонов обычным является максимум устойчивости у комплексов кальция. Возможно, это связано с тем, что соответствующие лиганды по отношению к ионам большего объема проявляют более высокие значения координационной емкости. [c.562]

Наряду с этим можно ожидать также существования фенантролиновых производных магния. Возможно, что в этих комплексах к. ч. магния будет равно не 8, а 6. [c.597]

Исследование перфторалкильных соединений элементов II группы было сконцентрировано на производных магния, цинка и ртути в ущерб другим элементам. Это и неудивительно, так как углеводородные производные именно этих трех элементов наиболее широко и успешно применяются в металлоорганиче-ских синтезах. Такое одностороннее развитие не дает возможности с большей полнотой проследить общие направления в свойствах производных различных элементов. Поэтому перфторалкильные и алкильные соединения каждого из элементов будут рассмотрены отдельно. [c.74]

НЫХ реакциях производных магния. Присоединение реактива Гриньяра по карбонильной группе происходит, вероятно, гетеролитическим путем [44], и отношение продуктов присоединения (1,4 1,2) можно увеличить добавкой каталитических количеств хлорида меди(1) [45, 46]. С другой стороны, абсолютный выход продукта [c.26]

При взаимодействии реактива Гриньяра с хлорангидридами кислот образующийся кетон сразу реагирует с этим реактивом с образованием третичного спирта. Отой нежелательной реакции можно избежать, если применять кадмийорганические соединения в бензоле в присутствии производных магния. Кэзон [3] составил весьма обстоятельный обзор применения кадмийорганических соединений. [c.504]

Аналогично дна л кил производным магния щшКдиалкилы образуются При дей-етипи металлического цинка па соответствующие органические производные ртутив [c.648]

Осажденные твердые катализаторы для приготовления высокомолекулярных полиэтиленов при низком давлении можно готовить взаимодействием солей титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена и вольфрама с триалкилалюминием [101]. Вместо триалкилалюми-ния можно применять галогениды алюминия [102] и алкильные производные магния и цинка [103]. Возможно также использовать алкильные производные металлов группы I, например натрия или лития [52, 75]. Аналогичные -катализаторы могут использоваться и для полимеризации высших олефинов [1, 59]. [c.288]

В работах 3- показано, что замена АОС в системах на основе Т112С12 и Т1(ОВи)4 на диалкилмагний приводит к заметному изменению стереоспецифичности действия катализаторов и снижению их активности при полимеризации бутадиена. Последнее связано с уменьшением реакционной способности АЦ. В то же время известны многочисленные примеры использования производных магния для получения высокоактивных нанесенных катализаторов полимеризации олефинов 5-17 Некоторые приемы повышения активности каталитических систем, в частности, титановых, для полимеризации олефинов, успешно используются и при полимеризации диенов. В работах изучалась транс-полтлше-ризация бутадиена и изопрена под влиянием титан-магниевых катализаторов (на основе Т1С14), нанесенных на силикагель, в сочетании с А1(г-Ви)з. [c.144]

Недавно было показано [111а], что бутильные производные магния могут быть получены из иодистого бутила и порошкообразного магния в парафиновых углеводородах при нагревании в запаянных ампулах. [c.25]

Анализируя весь накопленный материал, Райт [57] приходит к выводу, что гриньяровская система чрезвычайно сложна. Она может в виде одной крайности включать коллоидные агломераты (особенно в ароматическом ряду), а в качестве другой — диорганическое производное магния и галогенид магния при высоком разбавлении. Между этими крайними случаями возможны как заряженные, так и незаряженные комплексы типа (VI) и VII). [c.71]

По величине суммарного заряда метильной группы (—0,250) диметилбериллий занимает промежуточное место между метильньши производными магния и алюминия [22]. [c.473]

Уолинг никогда полностью не исключал возможности протекания аутоокисления как быстрого свободнорадикального цепного процесса [10, И]. Последующие работы стремились подтвердить идею об унастии свободных радикалов в процессе аутоокисления реактивов Гриньяра, а также диалкильных и диарильных производных магния [1,4, 12]. [c.23]

В 1956 г. Циглер провел электрохимический синтез тетраэтилсвинца, используя в качестве электролита комплекс NaF-2Al( aH6)3 [82]. При электролизе этого соедиаения на катоде выделяется металлический алюминий, а на растворяющемся свинцовом аноде образуется тетраэтилсвинец. С электролитом указанного состава проведен синтез этильных производных магния, индия, ртути, олова, цинка, сурьмы при применении анодов из пе]речисденных металлов 163,83]. [c.407]

Хотя металлорганические соединения Са, Зг и Ва известны, все они являются высокоионными и малоприменимыми. Однако производные магния очень важны, так как из всех металлорганических соединений реактивы Гриньяра, без сомнения, наиболее используемые. Их можно получить непосредственным взаимодействием магния с органическими галогенопроизводными (КХ) в донорном растворителе, обычно эфире. Реакции реактивов Гриньяра протекают в соответствии с их формулой RMgX. [c.278]

В реакциях синтеза такого типа обычно используют галоген-или алкоксиборы. Карбанионными реагентами, как правило, являются органические производные магния, лития, цинка, ртути или [c.641]

То, что магний способен давать комплексы с азотсодержащими компонентами, следует уже из состава хлорофилла. Кроме того, было синтезировано большое количество соединений солей магния с пиридином, аммиаком и этилендиамином, полученных в спиртовом растворе. Во всех этпх производных магний имеет к. ч. 6. Гексаммины магния получаются также при кристаллизации солей магния, растворенных в жидком аммиаке. Я. Бьеррум показал, что гексаммины магния образуются также в водных растворах нитрата аммония в присутствии избытка аммиака. [c.561]

Более подробное исследование кинетических изотопных эффектов в реакции фепильных и бензильных производных магния (а также лития и натрия) с различными донорами протонов, проведенное Поккером и Экснером , выявило существенное различие между ОН-и СН-кислотами. В эфирных растворителях для ОН-кислот (вода и спирты) изотопный эффект мал к кР = 1,0—1,5), что, по мнению авторов, свидетельствует о предварительной координации гидроксильного соединения с металлом с вытеснением молекулы растворителя. Напротив, при реакциях с СН-кислотами наблюдаются очень большие изотопные эффекты (до 8,2 для реакции флуорена с вH5 H2Mg l). [c.111]

Магнезон —сложное органическое соединение па-ра-нитро-бензол-азорезорцин. В условиях опыта магний —-единственный элемент, который будет им осаждаться. Если сомневаются в получении производного магния, надо повторить опыт с известным раствором соли магния. [c.99]

Для получения характерного осадка реакцию рекомендуется проводить следующим образом. К 1—2 мл испытуемого-раствора (содержащего производные магния, растворимые в-воде) прибавляют 1 мл раствора аммиака и столько же хлорида аммония, чтобы выпавший осадок Mg(0H)2 растворился. К прозрачному раствору добавляют по каплям раствор Na2HP04, перемешивая содержимое пробирки. Выпадает белый кристаллический осадок магний-аммоний-фосфата. Если производное магния нерастворимо в воде (MgO, Mg Os), испытуемый раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой, прибавляют раствор ЫагНР04, нагревают смесь до кипения и осторожно прибавляют (в присутствии фенолфталеина) раствор аммиака до-щелочной реакции, т. е. до появления устойчивого розового окрашивания. В присутствии Mg + выделяется белый кристаллический осадок магний-аммоний-фосфата. При нейтрализации соляной кислоты аммиаком образуется необходимый для-реакции хлорид аммония. [c.67]