Редкоземельные элементы хлориды, гидролиз

Почти все лантаниды восстанавливаются на ртутном капельном катоде, образуя одну волну только Ей, УЬ и 5т дают две волны восстановления, из которых первая соответствует восстановлению до двухвалентной формы, а вторая—последующему восстановлению до металла. Однако вследствие гидролиза солей лантанидов на полярограммах получается до волны восстановления их еще волна, соответствующая восстановлению иона водорода. Это явилось причиной неправильного вывода о ступенчатом характере восстановления всех редкоземельных элементов, сначала от трехвалентного состояния до двухвалентного, а затем до металла. Ошибочность такого вывода подтверждается данными В. А. Заринского , показавшего, что только при подкислении растворов сульфатов неодима, празеодима и самария полярограммы их приобретают ступенчатый характер это связано с появлением волны Н+. Однако сам В. А. Заринский пришел к заключению, что восстановление самария, неодима и празеодима в 0,1 и. растворе хлорида лития происходит с образованием волны по реакции [c.273]

Галогениды и нитраты редкоземельных элементов и иттрия очень хорошо растворяются в воде. Их различные гидраты можно получить выпариванием растворов до начала кристаллизации при охлаждении. Нитраты при прокаливании разлагаются до окислов, но водные хлориды при прокаливании плавятся и гидролизуются, переходя в основные хлориды (например, ЬаОС1). Безвод- [c.35]

Безводные хлориды редкоземельных элементов пе могут быть получены путем простого обезвоживания их кристаллогидратов из-за происходящего при этом гидролиза. Получение индивидуальных безводных хлоридов редкоземельных элементов связано с преодолением больших технологических трудностей, обусловленных их физико-химическими свойствами (гигроскопичность, легкость взаимодействия с кислородом и влагой воздуха при повышенных температурах) и совершенно неоправдано по причине использования не в индивидуальном виде, а в качестве компонента смеси. [c.312]

Систематическое изучение хлоридных систем с участием хлоридов редкоземельных элементов обнаружило, что смесь, отвечающая составу ЗКС1 МС1з иНзО (М — редкоземельный элемент), может быть сравнительно легко обезвожена и расплавлена, при этом гидролиза хлорида редкоземельного элемента пе происходит. Получающиеся соли КдМС обладают значительно большей устойчивостью по отношению к кислороду воздуха и парам воды, чем индивидуальные хлориды редкоземельных элементов. [c.312]

Доманж еще в 1937 г. определил константы равновесия высокотемпературного гидролиза ряда фторидов металлов. Изучены также реакции гидролиза хлоридов редкоземельных элементов [c.225]

Обычно валентность всех этих элементов в растворе равна трем (церий может быть также четырехвалентмым, самарий и европий — двухвалентными). Их тенденция к гидролизу не велика, хлориды и нитраты трехвалентных лантаноидов и иттрия растворимы, сульфаты плохо растворимы и имеют отрицательный те.мпературный коэффициент растворимости (см. раздел 11.4). При добавлении в раствор фторидов или растворимых оснований осаждаются нерастворимые трифториды или гидроокиси. Сульфиды в растворе не образуются. При дробном осаждении гидроокисей этих элементов происходит их частичное разделение, так как основные свойства элементов уменьшаются с увеличением атомного веса (иттрий является исключением). Редкоземельные элементы образуют в растворе большое число комплексных ионов и соединений, из них особенно прочны комплексы с клешневидными агентами. Это свойство позволило разработать эффективный метод разделения с помощью ионообменных смол, который в значительной степени вытеснил старые методы, основанные на дробном осаждении или дробной кристаллизации двойных солей. Ионы редкоземельных элементов сорбируются катионообменной смолой и элюируются раствора- [c.94]

При приливании аммиака или едкой щелочи к раствору соли четырехвалентного церия выпадает желтый студенистый осадок гидроокиси Се (IV), нерастворимый в избытке щелочи. При обработке осадка концентрированной соляной кислотой образуется хлорид церия (III) с выделением хлора. Хлорид церия (IV) неустойчив и известен лишь в растворе. Гидроокись Се (IV)—слабое основание растворы его солей до некоторой степени гидролизованы. Восстановление солей церия (IV) в соли церия (III) легко протекает в кислой среде под влиянием восстановителей, например перекиси водорода, азотистой, сернистой, иодистоводородной кислот или алкоголя. Нитрат аммония в концентрированном растворе азотной кислоты дает с солями церия (IV) трудно растворимое соединение (NH4)2 e(NOg)0, которое можно использовать для получения церия в чистом виде. Гидрат фосфорнокислого церия eaHiPO ) I2V2H2O получается в виде желтого осадка при действии фосфата натрия на кислый раствор соли церия (IV). Этим способом церий можно отделить от других редкоземельных элементов, фосфаты которых умеренно растворяются в кислотах. i [c.93]

Существование нитратного комплекса церия (IV) доказывается следующими опытами в избытке азотной кислоты соль Се (IV) не выпадает, но она выпадает в избытке нитрата аммония кристаллический (NH4)j e(NOg)6 не гидролизуется в нерастворимую соль Се (IV) при растворении в воде, тогда как двойная соль (N1 4)2 Се (SO ), гидролизуется опыты по электролитическому переносу ионов в 6/ HNOg указывают на то, что церий находится в анионном комплексе (статьи Мейера и Якоби и Дюваля [210] и неопубликованные опыты Гарнера приведенные данные подтверждены Смитом, Сулли-ваном и Франком [2111). Этот нитратный комплекс интересен в том отношении, что известны лишь два примера комплексообразования с нитратами нитратный комплекс тория и нитратный комплекс серебра неопределенного состава. С помощью указанного нитратного комплекса церий (IV) можно отделять из азотнокислых растворов от других редкоземельных элементов, не образующих таких комплексов. Природа связи в нитратных комплексах представляет интерес для исследования. В 2/ НС1 формальный потенциал хлоридов Се (П1)/Се (IV) равен—1,28 вольта [212] формальный потенциал перхлоратов Се (1П)/Се (IV) в 1 / H IO4 равен —1,7 вольта при 25° С Эта величина несколько выше по сравнению с потенциалами, определенными для других растворов, и, вероятно, наиболее близка к молярному потенциалу. [c.94]