Самарий восстановление

По литературным данным, скорость восстановления большинства катионов уменьшается при переходе от воды к органическим растворителям. Судя по данным табл. 7 приложения для европия и самария, эта закономерность полностью правомочна для лантаноидов. Полученные значения констант скорости близки к соот-ветствуюш им величинам в водных растворах или меньше их. Аномальный порядок они имеют лишь в водно-органических растворах, что можно объяснить специфической гидратацией [695, 1143]. [c.91]

Электролитическое восстановление применяется для разделения самария и европия, очистки их от примесей других РЗЭ и для выделения иттербия. Эффективное отделение самария от гадолиния и европия от самария происходит при электролизе их цитратных растворов на катоде из амальгамы лития [801. Меньшая прочность цитратных комплексов самария по сравнению с гадолинием способствует более легкому электролитическому выделению самария и растворению его в амальгаме. Заметно влияет на разделение pH электролита. Коэффициент разделения колеблется в широких пределах от 340 до 6220. При оптимальном режиме возможно весьма успешное разделение гадолиния и самария. [c.116]

Европий (III) не менее легко, чем цинком, восстанавливается до двухвалентного состояния магнием, алюминием и амальгамой натрия. Иттербий (III) с цинком заметно не реагирует, но восстанавливается амальгамой натрия. Самарий (III) не восстанавливается в водной среде Имеются указания, что самарий можно восстановить до двухвалентного состояния амальгамой кальция в растворах неводных растворителей в и что иттербий можно количественно определить восстановлением на ртутном катоде в кис-лбм растворе и последующей обработкой железо-аммонийными квасцами . [c.629]

Сальсолин, определение его 6650, 7414 Самарий, восстановление ионов на Hg-капельном катоде [c.384]

Восстановлением трихлоридов кальцием, натрием и литием можно получить все РЗЭ, за исключением Sm, Eu и Yb, весьма устойчивых в двухвалентном состоянии (при восстановлении их трихлоридов получают не металл, а дихлориды). Sm, Eu и Yb можно получить, восстанавливая их окислы лантаном, церием, цирконием и алюминием и одновременно дистиллируя получаемые металлы. Несмотря на близкие значения теплот образования окислов восстанавливаемых металлов и восстановителя, процесс осуществляется благодаря значительной разности в упругости паров получаемого металла и восстановителя. Самарий восстанавливают при 1400° в вакууме (10" мм рт. ст.) [c.144]

Металл получается в виде корки, образующейся на поверхности танталового конденсатора. Чистый самарий получается только при восстановлении лантаном. Церий и алюминий загрязняют его. Этим же методом получены при 1350° Yb и при 900° чистейший Eu [1471. [c.144]

При прокаливании оксалатов до окислов могуг иметь место значительные ошибки. Кроме механических потерь при прокаливании, имеют значение атмосферные условия в печи. Если глазурованная поверхность тигля вытравлена в процессе прокаливания, то получаются расходящиеся данные поскольку это может быть вызвано частичным восстановлением самария, европия и иттербия до двухвалентного состояния, в печи необходимо создавать окислительную [c.60]

По полярографическим данным восстановление ионов РЗЭ бывает двух типов. Ионы первой группы, которую составляет преобладающее большинство лантаноидов, восстанавливаются непосредственно до металлического состояния через трехэлектронную реакцию [890, 905, 1011, 877, 851]. Вторая группа характеризуется двухступенчатым восстановлением МеЗ+- -е Ме2+ и Me2+-j-2e- ->-Ме, где Ме + — ионы самария, европия, иттербия [749, 1269, 750, 906, 989, 936, 890, 898, 1144, 1090, 265, 361]. В этаноловых растворах Рг + полярографически и спектроскопически обнаружено трехступенчатое восстановление (РгЗ+->-Рг2+ Рг++Рг) до металлического состояния [747]. Наблюдаемое явление объясняется образованием ионных ассоциатов Рг и анионов фона (перхлораты, хлориды, бромиды), которые восстанавливаются более легко, чем сольватированный ион Рг . [c.90]

Основной металлотермической реакцией получения редкоземельных металлов является реакция восстановления галогенидов (обычно хлоридов) натрием, калием, кальцием и алюминием. Трихлориды самария, европия и иттербия не могут быть восстановлены кальцием до металла, так как образуются устойчивые дихлориды перечисленных металлов. [c.229]

Серебряная сетка, активированная в результате последовательного окисления и восстановления, катализирует реакцию дегидрирования этилового спирта до ацетальдегида при 460° (выход 60%) в присутствии воздуха (кислорода), выполняющего роль акцептора водорода [271]. Серебро, нанесенное на пемзу и про-мотированное небольшими добавками самария (0,14—0,27%), обеспечивает при 41 " в присутствии воздуха превращение спирта в альдегид на 78% [272, 2731, [c.136]

Для восстановления трехвалентного самария и европия, содержащихся в 100 мл раствора их солей, до двухвалентного состояния было затрачено 8 г 5%-ной амальгамы натрия. При восстановлении такого же объема раствора амальгамой цинка в среде серной кислоты было получено 0,75 г труднорастворимого EuSOj. Какое весовое количество самария и европил содержалось в 100 мл раствора [c.335]

Для тех РЗЭ, которые образуют соединения низшей валентности (самарий, европий, иттербий), также получены галогениды. В табл. 41 сопоставлены некоторые данные об их свойствах. Получаются эти соединения довольно легко— восстановлением соответствующего галогенида трехвалентного элемента водородом при нагревании. Практическое значение их вследствие малой устойчивости пока невелико. [c.269]

Получены также данные о полярографическом восстановлении неодима [783] и самария [784] на ртутном катоде на фоне хлорида лития. Однако эти ра боты не получили практического применения или дальнейшего развития. [c.299]

Разработана технологическая схема получения самария высокой чистоты, включающая ряд последовательных стадий получение безвояного трихлорида самария, восстановление Sm U водородом, вакуумная дистилляция полученного дихлорида самария, получение окиси самария, восстановление ЗшгОз металлическим лантаном с конденсацией самария иа колонку с градиентом температур, сублимация полученного самария в высоком безмаслянном вакууме. Табл. 3. Библ. 3 назв. [c.96]

Синхронные восстановление нитрогруппы и восстановительное расщепление связи 8-8 в бис(о-нитрофеиил)дисульфидах 47 под действием дииодида самария в тетрагидрофуране при комнатной температуре с последующей обработкой эквимолярным количеством алифатического или ароматического а-бромкетона [62] приводит к 3-К-6-Х-2Я-бензотиазинам 48 с выходами 40-86%. Более высокие выходы получаются с фенацилбромидами, имеющими электроноакцепторные заместители в ароматическом кольце (схема 17). [c.312]

Изучение закономерностей процесса [3-15] показало, что на него большое влияние оказывают условия проведения соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции. Увеличение продолжительности синтеза, особенно при повышенных температурах реакции, увеличение мольного соотношения между иодистым самарием и хлорангидридом, повышение концентрации исходного мономера приводят к частичному восстановлению образовавшихся а-ди-оксогрупп иодистым самарием до гидроксиоксогрупп. [c.193]

Сами металлы получаются путем электролиза расплавленных хлоридов или фторидов. Они белого или бледиожелтого цвета и весьма устойчивы иа воздухе. Плотность их колеблется в пределах 6,15 (лантан) и 7,7 (самарий) плотность церия 7,04. Они являются хорошими восстановителями и могут применяться вместо металлического магния. Иттрий ие был лолу-чен в совершенно чистом виде. В нечистом состоянии он представляет собой серый порошок. Ом имеет высокую точку плавления и сгорает в окись. Получают его путем электролиза расплавленного хлорида иттрия и иатрия или путем восстановления металлическим магнием. [c.606]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

Имеются указания на то, что вторая двухэлектронная волна восстановления самария, европия, иттербия также, как и един-(iej3)fI20 ственная трехэлектронная волна ос-тальных РЗЭ, обусловлена скорее вы- [c.90]

Гадолиний и иттрий также не удается получить восстановлением хлоридов кальцием, так как при температуре, достаточной для расплавления получаемых металлов, хлорид кальция сильно вспенивается, что делает невозможным отделение металла от шлака. Проблема разрешается заменой хлоридов на фториды. Фториды менее гигроскопичны, а в результате восстановления образуется стабильный фторидный шлак, что обеспечивает полное разделение металла и шлака. Кроме того, применение танталовых тиглей сильно снизило загрязнение металла мате-риало тигля. Методом восстановления фторидов кальцием можно получить все редкоземельные металлы, кроме самария, европия и иттербия. [c.229]

Сравнительно просто восстановить соли самария в спиртовом растворе. При этом образуются соединения 5гп- с характерной красно-коричневой окраской, какой не дают ни Ей, ни УЬ. Достаточно чувствительные реакции на Ей и УЬ основаны на способности двухвалентных ионов этих элементов восстанавливать определенные вещества. Восстановление самих рзэ при этом проводят в водных растворах либо водородом в момент выделения, либо амальгамами N3, М и др. В случае европия реагентом служит какотелин,. дающий характерную пурпурную окраску, а в случае иттербия — KJOз, выделяющий при восстановлении элементарный иод, или щавелевая кислота, продукт восстановления которой — глиокси-ловая кислота—образует с нафторезорцином окрашенное соединение. [c.62]

Определение 8т. Определять самарий можно также только в том случае, если он переведен в двухвалентное состояние. В отличие от европия и иттербия 5т +не может сохраняться в водном растворе сколько-нибудь значительное время, поэтому его восстановление проводят только сухим путем. Восстановление самария довольно сложно, вследствие чего и сам метод не нашел распространения. Из известных в литературе способов для объемного определения самария предложена обработка солей раствором КгСг О и [c.163]

Еще в 1826 г Мозандер впервые получил металлический церий восстановлением СеС1з калием в атмосфере водорода Основной металлотермической реакцией получения редкоземельных металлов является реакция восстановления галогенидов (обычно хлоридов) натрием, калием, кальцием и алюминием Трихлориды самария, европия и иттербия не могут быть восстановлены кальцием до металла, так как образуются устойчивые дихлориды перечисленных металлов [c.229]

Протекание реакций окисления — восстановления, ком плексообразования и других сопровождается замет-, ным изменением магнитной восприимчивости. Измеряя эту величину по мере добавления титранта, можно решать задачи количественного анализа или исследовать стехиометрию реакции 1[47]. При постепенном добавлении титранта магнитная восприимчивость увеличивается или понижается до точки стехиометричности, после чего дальнейшее добавление титранта не вызывает изменений. Такой способ применен для титрования соли никеля раствором дитиооксалата и гексацианоферрата (П) раствором бромата калия в солянокислой среде 147], а также для титрования солей гадолиния, неодима, самария раствором оксалата калия 48]. [c.43]

Бадо-Ламблинг [86] построил кривые поляризации для окисления церия (III) на платиновых анодах 100%-ная эффективность тока достигается только в том случае, когда концентрация окисляемого вещества достаточно велика, так что сопутствующее окисление воды остается пренебрежимо малым. По данным Шульца [140], потенциостатическая кулонометрия может использоваться для определения европия в 0,1 н. растворе НС1. Восстановление европия (III) до европия (II) на ртутном катоде ни в одном из испытанных Шульцем электролитов не проходило при 100%-ной эффективности тока. Когда европий восстанавливается при —0,8 в относительно AgjAg l и затем снова окисляется при —0,1 в и при прочих равных условиях, электролиз является почти точным. Шульц определил, что малые количества галлия, иттрия, иттербия, лантана, церия, кальция, алюминия, кремния или железа не являются помехой при этом определении. Используя катод из амальгамы лития, Онстотт [141] отделял европий от самария и самарий от гадолиния [142] в среде цитрата. [c.63]

В 1955—1956 гг. появились работы Онстотта [766] по разделению РЗЭ на катоде из амальгамы лития и одновременно с ними работы Д. И. Рябчикова, Ю. С. Скляренко и Н. С. Строгановой [767] по восстановлению иттербия, самария и европия на катоде из амальгамы калия. Высокие выходы металла в амальгаму (до 95— 98%) достигаются при отношении окиси РЗЭ к цитрату калия, равном 1 2. Таблица 51 [c.293]

Два других примера радикального замыкания цикла в присутствии трибутилгидрида олова приведены в табл. 4.9. Иминильный радикал генерируют при гомолитическом расщеплении связи N—8 (пример 1). В примере 2 происходит одновременное замыкание двух гетероциклов, причём конечное соединение получено с высоким выходом. Остальные примеры в табл. 4.9 иллюстрируют другие возможности восстановительного радикального замыкания цикла. В примере 3 в качестве агента одноэлектронного восстановления используют иодид самария. Лучшие выходы гетероциклических соединений достигаются в присутствии эквивалента кислоты. Установлено, что протонированный аминоалкильный радикал более электрофилен, чем нейтральный. Аналогично, протонирование увеличивает электрофильность азотного радикального центра, превра- [c.99]

Например, малорастворимые сульфаты образуют европий, самарий, иттербий. Однако потенциалы восстановления соответствующих трехвалентных ионов различаются (ф дЕи — 0,9 е ф1/ДЬ сг—1,5е ф1/23т 1,8 в). Проводя электролиз насыщенного раствора сернокислого натрия, содержащего эквимолекулярную смесь соединений этих элементов, при потенциале ог —0,1 до —1,1 в ОТН. нас. к. э., можно сконцентрировать на электроде только европий. Определению его в этом случае не мешают ионы всех редкоземельных элементов, так как все они не подвергаются электрохимическим превращениям в интервале потенциалов, где происходит электрорастворение осадка Еп804. [c.190]

Интересны сульфаты двухвалентных РЗЭ — самария, европия и иттербия, образующиеся при восстановлении трехвалентных РЗЭ амальгамой натрия. Эти сульфаты мало растворимы в воде, подобно сульфатам щелочноземельных металлов, с которыми они изоморфны. Особенно трудно растворим сульфат европря EUSO4, растворимость которого лишь немногим больше растворимости сульфата бария. Сульфат европия бесцветен, сульфат самария ярко-красный, сульфат иттербия светло-зеленый. [c.257]

Так, этот эффект нашел применение в радиоактивационном методе определения следов иттрия, диспрозия, гольмия, самария и лантана в окиси европия (чувствительность 10 —10 %). Основная масса европия отделялась путем его восстановления до Ей(II) металлическим цинком в редукторе Джонса. Редуктор соединен с хроматографической колонкой, наполненной фторопластом-4 с Д2ЭГФК. Ей(II) количественно проходит через колонку, тогда как следы всех- других редкоземельных элементов в степени окисления 3-f- задерживались на колонке. Результаты анализа высокочистой окиси европия представлены в табл. 2. [c.434]

В настоящее время известен лишь один редкоземельный дифторид — дифторйд европия который был приготовлен восстановлением трифторида водородом при 900 °С. Попытки получения соответствующих соединений самария и иттербия, но-видимому,, не были сделаны. Фтористый европий — нерастворимое твердое вещество ярко-желтого цвета, обладающее структурой флюорита магнитный момент его равен 7Д магнетона Бора, т. е. несколько ниже, чем для других дигалогенидов. Указывается, что это соединение окисляется на воздухе так энергично, что при промывании метанолом на фильтровальной бумаге воспламеняет последнюю . [c.94]

Низшие окислы известны для европия и самария. Брауеру с сотрудниками [653] удалось получить закись европия ЕиО, восстанавливая водородом смесь окиси европия и окиси стронция. Получить ЕиО восстановлением чистой ЕигОз не удается, так как ЕиО очень неустойчива. В присутствии стронция, близкого европию по ионному радиусу и по строению кристаллической решетки окиси, удается стабилизировать ЕиО. Продукт, полученный Брауером, был окрашен в красный цвет и сохранялся на воздухе при комнатной температуре без изменения почти две недели. Количество европия (П) в восстановленной смеси окислов может быть различным — оно зависит от количества европия [c.247]

Брауер получал также европий (И) в виде ярко-розового вещества в смеси со стронцием, восстанавливая смесь карбонатов европия (П1) и стронция. Смешанный карбонат был приготовлен из сульфатов европия (П1) и стронция кипячением с содой, а восстановление проводилось водородом в кварцевой трубке при 700—900° С. Полученный продукт, однако, был неустойчив на воздухе—в течение 40 мин. окраска его совершенно исчезла вследствие окисления европия (П). Закись самария была получена 654] в виде гидрата Sm(0H)2 при взаимодействии Sm l2 с NaOH. Осадок зеленого цвета. Его можно стабилизировать различными органическими веществами наилучшим стабилизатором оказался антипирин. [c.248]

Попытки восстановления этих элементов электролизом делались неоднократно, однако, на платиновом электроде идет в первую очередь восстановление водорода, сопровождающееся подщелачиванием прикатодного пространства, в результате чего РЗЭ выпадают в осадок в виде гидроокисей, которые, как указывалось, весьма мало растворимы. В 1930 г. Интема [763] применил для электролиза РЗЭ ртутный катод, обладающий высоким перенапряжением для выделения водорода, а немного позже Мак-Кой [764] предложил вести электролиз РЗЭ с ртутным катодом в присутствии комплексообразователей — органических кислот, так как в их присутствии РЗЭ при электролизе не осаждаются в виде гидроокиси. С тех пор работы по электролизу РЗЭ с ртутным катодом стали развиваться, тем более что европий, самарий и иттербий восстанавливаются на ртутном катоде не только до двухвалентного состояния, но и до металла, образуя амальгаму. Впоследствии было выяснено, что и другие РЗЭ способны образовывать амальгамы, причем эта способность понижается при переходе от лантана к самарию, а у гадолиния она уже весьма слабо выражена [765]. Это открывает новые возможности разделения РЗЭ проводя электролиз в сернокислой среде, можно выделить восстановившийся ланта-- нид в виде нерастворимого сульфата проводя электролиз в присутствии комплексообразователя, получают амальгаму, которую [c.292]

Восстановление иттербия на ртутном катоде из ацетатноцитратных растворов было применено для определения иттербия в смеси РЗЭ иттриевой группы [772] по окончании электролиза амальгаму разлагали, как указано выше, и определяли иттербий весовым методом после прокаливания оксалата. Необходимо иметь в виду, что европий и самарий восстановятся в тех же условиях н, следовательно, повлияют на определение иттербия. [c.295]

Потенциал полуволны восстановления РЗЭ на капельном ртутном электроде составляет около —1,8 в 56]. Такую же величину имеют и потенциалы скандия и иттрия. В табл. 63 были приведены потенциалы восстановления щелочных металлов нз ртути. Сопоставляя величины этих потенциалов с потенциалом полуволны РЗЭ (—1,8 в), видим, что только на фоне солей лития можно избежать совместного восстановления РЗЭ и щелочного металла. Поэтому имеющиеся в литературе данные по полярографии РЗЭ обычно получены на фоне хлорида лития. На фоне комплексообразователей волна восстановления РЗЭ исчезает, так как потенциал восстановления РЗЭ настолько сдвигается в сторону отрицательных значений, что восстановление щелочного металла или водорода происходит раньше и полностью маскирует волну РЗЭ. Это было экспериментально подтверждено С, И. Якубсон и Н. А. Костроминой 778], изучавшими полярографическое поведение лантана, церия, самария, неодима и иттербия на различных фонах не удается получить волну РЗЭ и на фоне йодида тетраметиламмония. 1/г иттербия наименее отрицателен из всех изученных указанными авторами РЗЭ — он составляет —1,4 в в растворах хлоридов (эта величина хорошо согласуется с приводимой в литературе [55] для реакции УЬ +-)- Ь + на фоне хлорида аммония) и сдвигается в сторону отрицательных значений на фоне комплексообразователей [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология