Цианидные комплексы, инфракрасные

Изучение инфракрасного поглощения водных растворов комплексных ионов. I. Цианидные комплексы Ag I) и Аи(1) в водном растворе и адсорбированные на анионообменной смоле. [c.141]

Исследование методом инфракрасного поглоще.чия водных цианидных комплексов ртути, кадмия и цинка. [c.269]

Число исследованных простых цианидов очень невелико, но хорошее соответствие их спектров со спектрами органических нитрилов и изоцианидов указывает на то, что колебания С N не сильно различаются и в неорганических ионах. Поэтому весьма вероятно, что и другие простые цианиды также можно идентифицировать по поглощению в области 2200—2000 слг. Цианистые натрий и калий дают сильную полосу в области 2080—2070 см . У расплавов эта полоса смещается до 2250 сж обсуждался вопрос о том [23], не связано ли это с наличием изомерной формы — изоцианида. Ферро-и феррицианиды калия и цианиды кобальта, которые также поглощают в интервале 2100—2000 сж", изучены рядом исследователей [6,24—27]. Исследованы также инфракрасные спектры водных растворов цианидных комплексов серебра, меди и золота [28—30]. [c.492]

Для определения типа сорбируемых цианидных комплексов и характера их распределения по высоте сорбционного фильтра использовали метод инфракрасной спектроскопии при послойном разделений столба ионита. С этой целью по истечении определенного времени процесс сорбции прекращали и столб ионита делили на равные слои, соответствующие выделенным зонам при определении концентрации золота в ходе процесса сорбции. Съемка ИК-спектров проводилась на спектрофотометре иВ-20 (5 мг пылевидного воздушно-сухого ионита таблетировали с 350 мг бромистого калия). Анализировались области спектров поглощения в диапазоне V 2000—2200 (область поглощения валентных колебаний С=К связей цианидных комплексов) и 1500—1700 см (полоса поглощения С=С связи ароматического кольца смолы при 5=1600 см , взятая в качестве линии сравнения). Степень насыщения ионитов тем или иным комплексом определяли по отношению высот пиков поглощения соответствующих комплексов к высоте пиков линии сравнения при этом максимальные значения отношений принимались за единицу. Положения пиков поглощения сорбированных на ионитах цианидных комплексов [Au( N)2] , [Си(С1Ч)з] -, [Си(СМ)4Р-, [Zn( N)4] , а также [8СК] определяли при сорбции из искусственных растворов, содержащих цианидные комплексы одного из металлов или роданид значения V максимумов пиков поглощения соответствовали ранее опубликованным данным [ ]. [c.170]

Цианидные комплексы золота известны давно. Их изучением еще в XIX в. занимался Химли [1040, 1041]. Инфракрасные спектры АиСК, К[Аи(СК)г] и Н[Аи(СК)г] описаны в работе [1095]. [c.22]

Линейные цианидные комплексы [Ад(СМ)2] , [Аи(СМ)21" и Нд(СМ)2 были недавно подробно исследованы Джонсом [96, 97, 99, 101—103, 106]. В некоторых из этих работ использованы измерения дихроизма поглощения в инфракрасной области для определения ориентации комплексных ионов в кристалле. При этом подтверждена ориентация линейных ионов [МСАдСМ]" относительно кристаллографических осей кристалла калиевой соли, известная ранее из рентгеноструктурного исследования, и определена ориентация линейного иона в К[Аи(СМ)2]. [c.309]

Однако с помощью инфракрасной спектроскопии были изучены равновесия цианидных комплексов меди(1) [121] и серебра [82] в водном растворе. Полосы, обусловленные связью появлялись между 2076 и 2135 сж" как для свободных цианид-ионов, так и для различных комплексов и были четкими даже в водных растворах. По-видимому, в каждом случае закон Бера был справедлив при частоте асимметричных колебаний, и концентрацию комплекса можно определить с точностью 5%. Поэтому получающиеся значения Кз и были только приближенными, и так как концентрация цианид-ионов сильно изменялась, то дальнейщие неточности были введены из-за поправок на коэффициенты активности. Подобное исследование диссоциации фенола в водных растворах также дало лищь приближенное значение константы устойчивости [119]. Однако, если располагать лучшими методами получения инфракрасных спектров в водных растворах, возможно, что инфракрасная спектроскопия станет удобным средством изучения равновесия в водном растворе. [c.343]

Цианид-ион ([ N] ) легко идентифицируется по сравнительно резкой и слабой полосе при 2250—2050 см К В качестве иллюстрации на рис. 13 приведен инфракрасный спектр K N. В табл. 12 указаны частоты валентных колебаний N простых цианидов. Интересно отметить, что у трицианида фосфора [P( N)a] имеется полоса валентных колебаний N при 2204 [15], тогда как у трицианида бора [B( N)s] в этой области нет поглощения вследствие заметного уменьщения порядка связи N [15а]. Данные для цианидных комплексов см. в разд, 5 ч. III. Лангсетом и Мёллером [16] проведен [c.107]

Джонс и Пеннеман [106] исследовали системы Ад (I) — цианид и Ап (I) — цианид в воде. При этом установлено, что в первой системе имеются комплексы [Ад(СМ)2], [Ад(СМ)з]2 и [Ад(СМ)4] , а во второй — только [Аи(СМ)2]. Были измерены константы равновесия в системе с серебром. Такие измерения были возможны потому, что у каждого комплекса в системе с серебром положение полос активного в инфракрасном спектре валентного колебания СМ несколько иное, чем у других комплексов. Интересно отметить, что эта частота постепенно смещается от 2135 см у [Ад(С М)2] до 2105 у [Ад(СМ)д]2 и до 2092 смГ у [Ад(СМ)4]з-. Последнее значение очень близко к величине 2080 см" - для изолированного иона СМ", следовательно, с увеличением числа координированных цианидных групп связь становится более ионной. Джонс и Пеннеман изучили также спектры комплексов, адсорбированных на анионных обменных смолах. Опыты проводили с корольками, доведенными до равновесия с растворами, промытыми и высунгенными на воздухе и затем размазанными по окошку из галогенида. Для уменьшения помех из-за рассеяния на размазанное пятно наносили пленку из нуйола. Авторы обнаружили, что [Ад(СМ)2] и [Аи(СМ)2] сильно адсорбируются на смоле. В системе с серебром был обнаружен еще второй пик, но не удалось установить, обусловлен ли он [Ад СМ)з] ", [Ад(СМ)4] " или обоими этими веществами. [c.311]

Ввппе, при рассмотрении карбонильных, цианидных и окса-латных комплексов, уже отмечалось, что при наличии в комплексном-соединении двух и более одинаковых лигандов частоты должны расщепляться вследствие появления нескольких типов колебаний Лигандов относительно центрального атома. Однако в случае, когда комплексное соединение обладает центром симметрии (тракс-конфигурация), колебания, симметричные относительно центра симметрии, неактивны в спектре поглощения. Поэтому инфракрасный спектр /пранс-конфигурации должен характеризоваться единичным набором частот лиганда, как в 1 1 комплексах. Для 1 ис-формы и симметричное и антисимметричное колебания активны в спектре поглощения. Это обстоятельство в общем случае может быть использовано в целях идентификации ис-тракс-изомеров. [c.125]

В инфракрасных спектрах большинства гидридов наблюдаются полосы в области 1700—2300 см , которые могут быть отнесень к валентным колебаниям металл—водород. Отнесение только на основе положения полосы может привести к ошибкам, поскольку другие колебания, например колебания, связанные с карбонильными и цианидными группами и с координированным азотом, также проявляются в этой области. Поэтому, если возможно, желательно изучить дейтерозамещенные аналоги. В приближении двухатомного гармонического осциллятора частота для колебания М—О должна быть ниже частоты колебания М—Н в 1,4 раза наблюдаемые сдвиги приблизительно согласуются с этим предположением. Полоса, отвечающая колебанию М—О, часто перекрывается полосами, вызванными другими колебаниями, так что в подобном случае отнесение должно основываться на отсутствии или ослаблении полосы поглощения, отвечающей колебаниям М—Н. Дополнительное осложнение возникает из за переменной интенсивности полосы В некоторых хорошо охарактеризованных гидридах, например в СоН [Р(ОСбНб)з]4, эта полоса настолько сллба, что не наблюдается. И наконец, для комплексов, содержащих мостиковые гидрид-ионы, значения значительно изменяются и могут смещаться вплоть до 1000 см . [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология