поглощение частота валентных колебаний

Гидроксильная группа обладает характеристической частотой валентных колебаний в области 3600 которая мало зависит от молекулярного строения соединения, имеющего группу ОН. Эта полоса поглощения является удобной для определения концентраций различных гидроксилсодержащих соединений. [c.49]

Обратимся теперь к рассмотрению других спектров. Обсудим вначале ИК-спектр. В коротковолновой части спектра (А, < 6,5 мкм ч > 1500 см ) наблюдается поглощение только на двух участках при 1800 —1600 см" и при 3100—2850 см . На первом участке поглощения, соответствующем валентным колебаниям двойных связей, имеются две сильные полосы при 1700 и 1630 СМ , что указывает на наличие в молекуле связей С=0 и С=С. Высокая интенсивность полосы 1630 см" и пониженные частоты полос обеих кратных связей позволяют предположить присутствие в молекуле фрагмента С=С—С=0. Наличие на этом же участке поглощения полосы при 1730 СМ вряд ли следует связывать с присутствием в молекуле другой карбонильной группы,-не входящей в состав фрагмента С=С—С=0, так как эта полоса недостаточно интенсивна. С другой стороны, появление сателлит-ной полосы наряду с основной карбонильной полосой является нередким явлением в случае а,р-непредельных карбонильных соединений. Происхождение такой полосы может быть связано либо с проявлением резонанса Ферми, либо с отражением в спектре неоднородности конформационного состава карбонильного соединения. Второй участок поглощения в коротковолновой части спектра, представляющий собой систему перекрывающихся полос средней интенсивности, соответствует проявлению валентных колебаний С—Н-связей. Поскольку основное поглощение приходится на район ниже 3000 см , следует считать, что большинство атомов Н сосредоточено при тетраэдрических атомах углерода. Поскольку в спектре нет полос [c.219]

Интегральная интенсивность полосы поглощения частоты валентных колебаний О — Н спиртов служит хорошим способом определения их кислотности, увеличиваясь с увеличением кислотности спирта и с увеличением основности растворителя в полном согласии с параллельностью между водородной связью и кислотно-основными свойствами [25]. Это свойство было использовано Брауном и сотрудниками [51—53] для расположения [c.245]

ИК-спектры. Представляло интерес изучить состояние катионов Си + в цеолитах, особенно тех, которые обладают высокой каталитической активностью в реакциях окисления, используя метод ИК-спектроскопии адсорбированных молекул. Известно, что на состояние адсорбированной молекулы существенно влияет центр адсорбции, поэтому, исследуя ИК-спектры адсорбированных молекул-тестов и их изменения, можно получать информацию о природе адсорбционных центров. В качестве молекул-тестов были выбраны молекулы СО и N0, имеющие характеристические ИК-полосы поглощения частоты валентных колебаний их, например в неорганических комплексах, существенным образом зависят от природы центрального атома и лигандного окружения [51—53]. [c.134]

Существует два основных типа колебаний молекул а) валентные, при которых расстояние между двумя атомами уменьшается или увеличивается, но затем остается на оси валентной связи б) деформационные, при которых атомы отходят от оси валентной связи. Чтобы данное колебание проявилось в спектре, онг должно сопровождаться изменением момента диполя. Валентные и деформационные колебания происходят с определенными часто тами. Если при этом на молекулу падает свет той же частоты, то происходит поглощение энергии и амплитуда колебаний увеличивается. Когда молекула из возбужденного состояния возвращается в исходное, то поглощенная энергия выделяется в виде кванта энергии и появляется линия поглощения, соответствующая определенной частоте (рис. 14.2). Частота колебаний зависит от массы колеблющихся атомов и их группировок, а также от прочности химической связи. Последняя характеризуется силоной постоянной, которую находят из частот валентных колебаний. Присутствие в ИК-спектре исследуемого соединения линий, характерных для соответствующих атомных группировок (С=0, О—И и л1,р.), позволяет делать заключение о составе и структуре соединений. [c.243]

На положение полосы поглощения, вызванной валентными колебаниями, влияет целый ряд факторов. При образовании координационной связи Ме—N электроны азота оттягиваются в сторону центрального атома Ме. Поэтому прочность связи N—Н падает. Это ведет к уменьшению частот валентных колебаний VI и Г2. В результате оттягивания электронов азота в сторону центрального иона Ме и уменьшения прочности связи N—Н увеличивается дипольный момент ЫНз. Поэтому интенсивность полос соответствующих валентных колебаний VI и Уг увеличивается. [c.321]

Наблюдаемые в спектрах подавляющего большинства органических веществ интенсивные полосы поглощения в области 2800—3000 см" соответствуют валентным колебаниям водорода групп СНз, СНа и СП парафиновых цепей (см., например, рис. 1.1 и другие спектры). Водородные атомы, связанные с атомом углерода в состоянии sp -гибридизации, имеют более высокие частоты валентных колебаний [c.13]

Влияние дальнего взаимодействия. Влияние внешних факторов на молекулы определяется наличием различного рода воздействующих сил. Особо заметную дополнительную поляризацию испытывают полярные группы молекул, что вызывает ослабление связи. В этом случае в инфракрасных спектрах наблюдается уменьшение частоты и увеличение интенсивности поглощения. Примером этого является межмолекулярная ассоциация при переходе к конденсированной фазе. Так, с увеличением полярности растворителя (увеличение диэлектрической проницаемости) частота валентных колебаний СО-группы в молекуле ацетона уменьшается, а абсолютная интенсивность соответствующей полосы возрастает (табл. 5.12). [c.225]

Наблюдаются линейные корреляционные зависимости между частотами валентных колебаний свободного гидроксила, полуширинами и интегральными интенсивностями инфракрасных полос поглощения ОН-групп и константами заместителей о Гаммета (табл. 2). [c.34]

При колебаниях третьего типа изменяются валентные углы и атомы смещаются н направлениях, перпендикулярных валентным связям, длина которых остается почти постоянной. Такие колебания называют деформационными. Очевидно, что для возбуждения деформационных колебаний требуется меньше энергии, чем для валентных. Полосы поглощения, связанные с возбуждением деформационных переходов, имеют в два-три раза меньшую частоту, чем частоты валентных колебаний. [c.291]

Частоты полос поглощения валентных колебаний X—Н Имеют наиболее высокое значение, так как их силовые по- Стоянные мало отличаются от силовых постоянных других связей, а приведенные массы за счет легкого водородного атома значительно ниже. Замена водорода на дейтерий приводит к изменению приведенной массы, что сдвигает спектр в сторону низких частот. Валентные колебания двойных связей имеют приблизительно вдвое большую силовую постоянную, чем валентные колебания одинарных связей, и их характеристические частоты смещены в сторону высоких частот. Наборы характеристических колебаний сведены в таблицы. [c.37]

ИК-спектры поглощения ненасыщенных связей довольно характеристичны. Многие из характеристических частот двойных связей находятся в области частот валентных колебаний С—О и С—С, так что наличие полосы поглощения с характерным значением частоты еще нельзя считать доказательством присутствия двойной связи определенного типа, однако отсутствие соответствующей полосы поглощения однозначно свидетельствует об отсутствии непредельных групп. [c.328]

Отсутствие полос поглощения в области частот выше 3000 см" позволяет заключить, что в молекуле нет таких групп, как —ОН, —NHR, —NHj, — Hg, —С=СН и R2 = RH. Отсутствие двойной связи подтверждается, кроме того, отсутствием полос хотя бы средней интенсивности в области около 900 м" . Все частоты валентных колебаний С—Н-связей свидетельствуют только о наличии связей С,р —Н. [c.508]

В УФ спектрах Д. у. длинноволновый максимум поглощения сдвинут по сравнению с олефинами в область больших длин волн (батохромный сдвиг) и соответствует для 1,3-бу-тадиена длине волны 217 нм, изопрена-220 нм, 2,3-диметил-1,3-бутадиена-226 нм. Частота валентных колебаний связей углерод-углерод лежит в области 1580-1660 см . Сигналы протонов групп СН в спектрах ЯМР Н находятся в области 5,8-6,4 м.д, (по шкале 3), [c.54]

В области основных частот валентных колебаний ОН-групп воды наблюдается несколько полос поглощения, главные из них — 3520 и 3580 см — приписывают симметричным и асимметричным колебаниям молекул воды в ассоциатах вода — растворитель, широкую полосу 3428 см.- — поглощению жидкой воды. Наряду с перечисленными наблюдается еще ряд полос, однако интерпретация многих из них до сих шор еще не однозначна. [c.44]

Учет собственного поглощения растворителей в области 3200—3800 см- при спектрофотометрических методах определения воды [162]. Наличие собственного поглощения растворителя значительно усложнило количественные определения воды по спектрам поглощения в области основных частот валентных колебаний ОН-групп. Из-за этого поглощения становится невозможным спектрофотометрическое определение ультрамалых количеств воды в растворителях. [c.154]

Зависимость величины относительной ошибки определения следов воды при оптимальных условиях для ряда растворителей показана на рис. 68. Интервал концентраций воды, допускающих определения по поглощению в области основных частот валентных колебаний ОН-групп при неизменной величине АО/О, ограничен, с одной стороны, точностью изготовления кювет (большие концентрации воды), с другой — собственным поглощением растворителя (малые концентрации воды). Наиболее благоприятным для большинства растворителей является интервал концентраций 0,1—1,0%. Градуировочные графики для этого интервала, построенные в координатах оптическая плотность — содержание воды в растворе, прямолинейны. Результаты определения спектрофотометрическими методами хорошо совпадают с данными дру- [c.156]

В значительном числе случаев проявляется мультиплетная структура характеристических полос поглощения. Наблюдаемая в ИК-спектрах эпоксидов мультиплетность полос поглощения в области частот валентных колебаний связей С—О и ножничных деформационных колебаний алифатических СН,-фупп объяснена соответственно валентными колебаниями системы С—О—С, взаимодействующими с другими колебаниями молекулы (при наличии простой эфирной связи), взаимодействующими асимметричными колебаниями групп С—С(=0)—О и О—С—С (при наличии сложноэфирной фуппы), наличием в молекуле спектроскопически неэквивалентных СН -фупп, находящихся в различном молекулярном окружении. Тем самым показана возможность ИК-спектроскопической идентификации различных СН,-групп. [c.69]

Сложноэфирная фуппа идентифицируется по интенсивным полосам поглощения взаимодействующих валентных колебаний связей С—О, наблюдаемым в спектральной области 1180—1300 см . При наличии в молекуле сложноэфирной группы эпоксидное кольцо идентифицируется только по характеристическим частотам 5 и [c.76]

Заместители X, которые усиливают тенденцию кислорода притягивать электроны (кислород более электроотрицателен, чем угл од), т. е. доноры электронов, как в структуре б, понижают порядок связи и уменьшают частоту валентного колебания карбонильной группы. Заместители, которые оттягивают электроны и тем самым благоприятствуют структуре а, увеличивают частоту колебаний карбонильной группы. Например, хлорангидриды кислот имеют полосу поглощения около 1800 см , а кетоны — около 1715 см [c.161]

Установлено, что ПМЭ обнаруживается не только при изучении кинетических характеристик с.участием соедине -ний типа I, но и по данным измерения их основности (рК сопряженных с аминаыи кислот), а также по сдвигам макси -мума поглощения частот валентных колебаний М-Н (дО)[з]. [c.774]

Формиат-ион НСОО. Плоский формиат-ион в водном растворе имеет следующие основные колебательные частоты частота валентных колебаний связи С-Н v( H) = 2803 см", частота антисимметричных валентных колебаний связей СО v ( OO) = 1585 см , частота симметричных валентных колебаний связей СО v ( OO) = 1351 см , часто га деформационных колебаний 5(0С0) = 760 см . Кроме того, имеются еще две частоты деформационных колебаний, равные 1383 и 1069 см . 1 ИК-спектрах поглощения кристалличесюк формиатов щелочных металлов и аммония эти характеристические частоты формиат-иона лежат в интер- [c.576]

Водородные связи, образующиеся между молекулами протонных растворителей и ароматическими или непредельными углеводородами, можно рассматривать как частный случай я-комплексов. Типичные признаки образования Я-связей, устанавливаемые методом ИК-спектроскопии — сдвиг в область более низких частот валентного колебания атома водорода, увеличение интепральной интенсивности этой полосы поглощения. [c.14]

Введение трехвалентных ионов в узлы стетраэдрической координацией, например АР+ вместо 51 +, во всех случаях вызывает смещение полос поглощения главного валентного колебания 51—О (область от 900 до 1100 см ) в сторону меньших частот за счет увеличения в среднем расстояния (51, А1)—О и полного характера связи. [c.62]

Как правило, под действием внешнесферного заместителя происходит несильное изменение в положении полос поглощения в ИК-спектре. Однако, если внешнесферный ион имеет тенденцию к Н-связеобразованию с аддендом, то такого рода взаимодействие неминуемо скажется на характере колебаний внутрисферной группы, что в свою очередь ведет к смещению полосы поглощения. Так, в ряду СЮ N0 , 1 , Вг , С1 слева направо увеличивается тенденция к образованию водородных связей. В соответствии с этим уменьшаются частоты валентных колебаний ЫН. [c.331]

Ферро- и феррицианид-ионы. Октаэдрические ферроцианид-ион [Ре(СЫ)б] (гексацианоферрат(П)-1 он) и феррицианид-ион [Ре(СЫ)б] (гексацианоферрат(1П)-ион) имеют существенно различающиеся ИК-спектры поглощения, что позвол с идентифицировать эти комплексные ионы в ферри- и ферроцианидах различных металлов. Частоты валентных колебаний связей СН у феррицпанлдов у(СЫ) я 2110—2130 см всегда выше частот аналогичных колебангй ферроцнанидов, у которых (СК) 552 [c.552]

Пятичленные циклические структуры. Отнесение полос поглощепия пиррола представлено в табл. 83 и на рис. 48. Полоса vNH около 3400 см является довольно узкой и характеристичной. Ее частота уменьшается примерно па 90 см" при образовании водородной связи. Эта полоса находится при большей частоте, чем тСН алканов. v = в пиридине поглощает, образуя две полосы в области 1600—1500 см . Валентные колебания vNH пиррола значительно изменяются с изменением концентрации и полярности растворителя. Разбавленные растворы пиррола и индола в неполярных растворителях дают узкие полосы вблизи 3495 см , а концентрированные растворы имеют широкие полосы около 3400 см" , соответствующие поглощению водородной связи соединенных молекул. Остается не совсем ясным вопрос о том, как возникает водородная связь в пирроле и индоле между группами N13 или между группой N13 и ареновым кольцом другой молекулы. Частоты валентных колебаний свободных vNH групп изменяются от 3500 (в гексане) до 3219 см" (в пиридине). Эти сдвиги следует объяснить специфическими взаимодействиями с раст- [c.141]

КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА. Частоты валентных колебаний аксиальных и экваториальных заместителей в циклогек-сильном кольце различны обычно частота поглощения заместителя выше в экваториальном положении, чем в аксиальном. Например, частота валентных колебаний связи С—О равна 1060 см" в трлис-4-трет-бутилциклогекса-ноле и 950 см" в 1 ис-4-пгрейг-бутилциклогексаноле. Поскольку кольцо кон-формационно закреплено, первую частоту можно отнести к колебаниям экваториальной связи С—О, а вторую — к колебаниям аксиальной связи С—О. [c.513]

Наиб, практич. значение имеют Д. типа I. Алифатич. соед. этой группы - высококипящие дурнопахнущие маслянистые жидкости, сильно преломляющие свет ароматич. соед.-кристаллы. Длина связи 8—3 ок. 0,2 нм, барьер вращения вокруг этой связи до 67 к Дж/моль, угол С88 ок. 103°, двугранный (диэдральный) угол СЗ—ЗС 80-100°. Энергия диссоциации дисульфидной связи ок. 293 кДж/моль, максимум поглощения-в области длин волн 245-325 нм, частота валентных колебаний-в интервале 500-800 см . Д. типа I не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-рителях. [c.89]

Метод колебательной спектроскопии, включающий инфракрасную спектроскопию и спектроскопию комбинационного рассеяния, принадлежит к числу немногих методов, в равной степени широко используемых при изучении как твердой фазы, так и растворов. Обычно информацию о строении комплексонатов получают при исследовании спектра лиганда [181, 202, 243, 234]. При этом наиболее широко распространены работы, связанные с наблюдением поглощения в диапазоне характеристических частот валентных колебаний карбоксильной, фосфоновой, С—Н- и N—Н-групп . [c.409]

Исследование разбавленных водных растворов в области основных частот валентных колебаний ОН-групп затруднено вследствие очень сильного поглощения жидкой воды, поэтому спектры растворов исследовались нами в основном в обертонной области (7300—5000 см- ). В спектрах растворов соли Na l изменений полосы поглощения по сравнению с чистой водой не наблюдается [266, 267], однако при замене катиона на магний или калий можно зафиксировать изменение формы полосы поглощения. Наличие в растворе катионов магния вызывает появление дополнительного поглощения в области частот более низких, чем соответствующие максимуму полосы поглощения жидкой воды без соли. Катионы калия создают противоположный эффект поглощение в низкочастотной области уменьщается, но несколько возрастает в области частот больших, чем частоты максимума поглощения жидкой воды [266]. [c.101]

Расчет энергии проводился, как и для хлорофилла, по частотам валентных колебаний воды, поэтому на рис. 65 в качестве примера представлено поглощение в этой спектральной области для некоторых соединений. Из рисунка видно, что в спектрах изученных кристаллических солей отсутствует полоса у - 3600 см , следовательно, несвязанных ОН-групп в данных соединениях нет. В то же время в неорганических фосфатах существование таких групп вполне возможно, доказательством чего служит наличие полосы при 3600 см . Можно, таким образом, полагать, что в соединениях NAD, ADP, NADP мо- лекула воды одновременно участвует в двух водородных [c.147]

Как было показано ранее (см. главу II), полоса поглощепнл воды в области основных частот валентных колебаний является аддитив нон суммой полос поглощения молекул воды, различно ассоциированных друг с другом и с молекулами растворителя. Так как с изменением общего содержания воды состав и концентрация различных ассоциатов изменяются по-разному, то полагать ев = onst можно лишь для узкого интервала концентраций. [c.155]

Определение воды в органических растворителях в присутствии солей [369]. При содержании воды в системе органический растворитель — вода — соль около 0,5— 0,8 М и концентрации Na 104 около 0,1 М в области основных частот валентных колебаний и в обертонной области полосы поглощения воды практически совпадают с соответствующими полосами воды в системе, не содержащей солей. Спектры же поглощения воды в присутствии Mg( 104)2 и А1(С104)з резко отличаются от спектров растворов, не содержащих солей (рис. 72). Изменения полос поглощения определяются только типом катионов. Иодиды с тем же катионом дают в аналогичной [c.163]

Дана классификация молекулярных структур орто-замещенных фенолов в зависимости от И К спектров в области частот валентных колебаний свободных и связанных гидроксильных групп. Главными характеристиками ИК спектров фенолов в области частот у(ОН) при их дифференциации являются число и форма полос, их относительная интенсивность, значения волновых чисел в максимумах. Дополнительно могут бьггь использованы рштегральная интенсивность и полуширина полосы поглощения Ду1/2- [c.36]

Ангидриды дают две полосы поглощения в области частот валентных колебаний карбонильных групп. Высокочастотная полоса относится к симметричному колебанию (колебанию карбонильных групп в фазе), а низкочастотная полоса — а антисимметричному колебанию (колебанию карбонильных групп в противофазе). Правильность отнесения полос поглощения к (С=0) и v,, (С=0) и ИК-спектрах ангидридов подтверждается тем, что в спектрах комбинационного рассения наблюдается противоположное соотношение интенсивностей этих полос. [c.82]