Арилгалогениды, окисление

Синтетический крезол можно получить методами, общими для получения фенолов 1) щелочной плавкой сульфонатов, 2) гидролизом солей диазония, 3) щелочным гидролизом арилгалогенидов, 4) окислением соответствующих толуиловых кислот. [c.16]

Иногда используют арилгалогениды, но выходы очень низки . Другими методами получения мышьяковой и стибиновой кислот является щелочной гидролиз галогенидов пятивалентного мышьяка и окисление трехвалентных первичных соединений. [c.239]

Этот метод [69] состоит в введении в раствор окисленной формы окислительно-восстановительного катализатора P/Q. Стандартный восстановительный потенциал Е° катализатора P/Q положителен по сравнению с восстановительным потенциалом арилгалогенида. Затем на электроде генерируется восстановленная форма катализатора Q, которая может отдать один электрон арилгалогениду, давая последовательность реакций (66) —(69). И хотя реакция (67) термодинамически невыгодна, необратимость реакции (68) смещает равновесие вправо. [c.183]

Этот метод известен под названием реакции Зандмейера. Стадия диазо-тирования очень сходна с реакцией алифатических аминов с азотистой кислотой (гл. 19, стр. 27—28), за исключением того, что в отличие от алифатических солей диазония, которые спонтанно теряют азот, ароматические соли диазония относительно устойчивы при 0° и ниже (см. гл. 24). Разложение соли диазония, приводящее к арилгалогениду, по-видимому, проходит через стадию образования арильных радикалов, причем происходят последовательные реакции окисления — восстановления. При этом имеет место одноэлектронный переход, где медь выступает вначале как восстанавливающий а затем как окисляющий агент. [c.179]

Окислительное присоединение электрофильных реагентов типа А—В (таких, как алкил- и арилгалогениды) может быть осложнено реализацией нескольких конкурирующих механизмов, баланс между которыми очень чувствителен. Для полярных связей А—В становится возможным механизм одноэлектронного переноса. Наблюдаемые реакционные пути можно разделить на два больших класса, которые включают либо одноэлектронный перенос, либо формальное двухэлектронное окисление. [c.301]

Арилгалогениды можно превратить в фенолы только при наличии в молекуле субстрата активирующих групп или в исключительно жестких условиях [63]. При замещении на гидроксил уходящими группами могут также служить нитрогруппа [64], азид, ЫКз+ и т. п. Если реакцию проводят при высокой температуре, наблюдается кине-замещение, что указывает на ариновый механизм [65]. Из неактивированных арилгалогенидов фенолы удалось получить ири обработке бораном и таким металлом, как литий, с последующим окислением щелочным Н2О2 [66]. [c.20]

Применение Т, на одной из стадий превращения арилгалогенида в соответствующий фенол ил пострируется получением б-метоксн-нафтола-2 (4) из 6-бром-2-метокспнафталина (I) (И, Из арплгалоге-ннда (1) II магния в присутствии каталитического количества иода при кипячении в ТГФ получают реактив Гриньяра (2), Под действием Т. в ТГФ соединение (2) превращается в эфир (3), при окислении которого перекисью водорода в уксусной кислоте образуется [c.432]

С вводом в практику медьорганических соединений и диоргано купратных комплексов был описан ряд промотируемых медью синтезов биарилов, отличных от сочетания по Ульману. Например, термолиз арилмедных соединений дает биарилы с хорошим выходом [114], а реакция диарилкупратов с арилгалогенидами может вести к несимметричным биарилам, хотя в этом случае необходимо окисление промежуточного смешанного купрата (83) [115] [схема (2.86)]. [c.57]

Миллер и Гоффман [52] подробно исследовали окисление алкил-и арилгалогенидов. Арилиодиды окисляются до иодониевых солей. Для реакции окисления иодбензола в ацетоиитриле на фоне перхлората лития при потенциале +1,65 В отн. Ag 0,01 М AgNOa электрода предложена следующая схема [c.215]

При проведении сравнительных опытов с различными алкил- и арилгалогенидами было найдено, что ароматические галогениды реагируют легче и с лучшим выходом, чем алифатические. Реакционноспособность алкилгалогенидов увеличивается с увеличением числа атомов углерода в алкильной группе хлор-замешенные реагируют гораздо быстрее, чем фторзамещенные [2227]. Реакцию следует проводить в абсолютно безводной среде и предохранять реакционную смесь от окисления кислородом воздуха введением инертного газа, например азота. [c.54]

Симметричные алкил- и арилтетрасульфиды получают из тиола и моиохлорида серы (уравнение 135), из алкил- илн арилгалогенидов и полисульфида натрия (уравнение 136), а также окислением гидродисульфнда (уравнение 137) [128]. [c.461]

Ф. К. синтезируют взаимодействием диалкилфос-фитов или их солей с реактивами Гриньяра, осторожным окислением диалкил(арил)фосфинов или тетра-алкил(арил)дифосфинов и восстановлением галоген-ангидридов фосфиновых к-т. Хлорангидриды Ф. к. синтезируют взаимодействием фосфора с алкпл- или арилгалогенидами или действием хлористого водорода на амиды Ф. к. алкоголизом хлорангидридов и амидов Ф. к. могут быть получены эфиры Ф. к. [c.239]

Продукты переработки нефти — ароматические углеводороды широко используются в качестве сырья в химической промышленности. Из продуктов дальнейшей переработки ароматики большую роль играют арилгалогениды, используемые преимуп1,ественно в "тонком" органическом синтезе, в т. ч. в синтезе ароматических кислот. Ароматические кислоты и их производные (эфиры, соли) широко используются в производстве лекарственных препаратов, средств защиты растений, лакокрасочных и смазочных материалов, ингибиторов коррозии. В настоящее время активно расширяется использование этих соединений при создании новой техники жидкокристаллических материалов, полиэфирных волокон и ЖК-термопластов из полиароматических кислот, электролюминесцентных соединений. Используемые в настоящее время традиционные методы синтеза ароматических кислот не однотипны, основаны на наборе классических реакций органической химии алкилировании, ацилировании, окислении, цианировании, и имеют ряд серьезных недостатков — многостадийность, низкую селективность, значительные расходы сырья, сложность технологических схем и экологическую опасность. [c.71]

Ариламины, необходимые для синтеза арилгалогенидов по реакциям Зандмейера и Шимана, синтезируют обычно путем восстановления соответствующих нитросоединений (см. гл. 24), которые в свою очередь получают путем прямого нитрования ароматических соединений. Так, ж-дихлорбен-зол, который нельзя получить прямым хлорированием бензола, может быть синтезирован из бензола через динитробензол с последующим восстановлением в диаминобензол, который вводится в реакцию Зандмейера. В связи с этим синтезом следует заметить, что тетразотирование (двойное диазотирование) 1,2- и 1,4-диаминобензолов осуществить значительно труднее, чем в случае 1,3-производных, поскольку 1,2- и 1,4-диаминобензолы весьма склонны к окислению. [c.180]