Поли глутаминовая кислота

Поли ( -глутаминовая кислота) подобно другим полиаминокислотам, имеющим ионизуемые боковые группы, легко растворима в воде и при значениях pH, достаточно низких, чтобы подавить -ионизацию, принимает конформацию а-спирали. Дополнительная спирализация, образующаяся за счет сетки связанных водородными связями 7-карбоксильных групп, еще больше стабилизует структуру. Такой сверхспирализации способствует добавление к раствору диоксана или гидроксилсодержащих растворителей. [c.430]

Рис. 188. Переход от а-спирали к беспорядочному статистическому клубку а — предельные конформации прн переходе (/ —идеальная спираль / — одно из промежуточных состояний, 3 — статистический клубок) б — измеиение величины оптического вращения [а] при переходе (поли- .-глутаминовая кислота)

ДОВ и КД позволяют прослеживать конформационные изменения, происходящие с изменением температуры, ионной силы, pH и т. д. Несмотря на то, что методы с использованием ЯМР во многих отношениях более точны, в присутствии различных добавок, нужных для исследований с помощью ДОВ и КД, сигналы ЯМР перестают быть различимыми. Напрнмер, с помощью Дбв удалось показать, что а-спиральная конформацня поли ( -глутаминовой кислоты) становится более устойчивой за счет связывания уксусной кислоты из водного раствора при таких величинах pH, при которых в случае минеральных кнслот происходит денатурация [39]. [c.438]

Метод потенциометрического титрования менее пригоден, чем метод КД, для изучения влияния четвертичных аммониевых солей на превращение а-спиральной структуры поли ( -глутаминовой кислоты) [78] в неупорядоченную, тогда как с помощью первого метода возможно определить изменение свободной энергии и энтальпии, происходящие при образовании а-спиральных и (З-конформа-ций поли ( -лизина) [10, 79] дополнительная информация о структуре этой поли (аминокислоты) получена с помощью ДОВ и вискозиметрии. [c.444]

Зная характер кривых дисперсии спиральной конформации (pH 4,7) и статистического клубка (pH 6,6) для поли-/--глутаминовой кислоты, можно построить соответствующий калибровочный график и с его помощью найти соотношение этих структур у других полимеров, оценить их степень спи-ральнос и (табл. 18). [c.558]

Так, например, в разбавленных растворах пoли-L-глyтaминo-вой кислоты и поли-1,-лизина [23] переход спираль — клубок может быть вызван изменением величины pH. Поли-/,-лизин содержит аминогруппу в боковом радикале мономерного звена, положительно заряженную ниже pH =9,5 и нейтральную выше рН = = 10,5. Установлено, что спиральная форма существует только в незаряженном состоянии, так что при понижении pH происходит изотермический переход в форму статистического клубка. Подобно этому поли-/.-глутаминовая кислота обладает стабильной спиральной формой при pH гиже 5, когда карбоксильные группы боковых радикалов практически не ионизованы. Переход в форму статистического клубка происходит при повышении pH. [c.76]

Холл и Доти [754] применили для определения длины жестких молекул (на примере, в частности, поли-/-глутаминовой кислоты) метод электронной микроскопии. Полученные ими данные достаточно хорошо совпадают с величинами, определенными физико-химическими методами. [c.252]

Электронная микроскопия применена для исследования некоторых полипептидов, обладающих в растворах конфигурацией жесткого стержня, в частности поли-/-глутаминовой кислоты [754]. [c.259]

Интересные дополнительные сведения о равновесиях реакций мегкду полиэлектролитами и о структурных изменениях комплексов в процессе реакций получены при исследовании конформационных превращений макромолекул при образовании полиэлектролитных солевых комплексов. Эти исследования проведены в основном использованием реакций синтетических и модельных нолиэлектролитов, для которых в настоящее время имеется ряд методов, позволяющих идентифицировать конформации макромолекул в растворе. Существенное изменение конформации макромолекулярных компонентов при образовании полиэлектролитных комплексов было обнаружено в работах Хаммеса и др. при исследовании реакции между противоположно заряженными полипептидами — поли-1/-глутами-новой и поли-Ь-аспаргиновой кислотами и полиоснованиями — поли- -лизином и поли- -орнитином. Методами дисперсии оптического вращения и циркулярного дихроизма было показано, что реакция между поли-//-лизином и поли-//-глутаминовой кислотой при pH = 4 и 7 (в воде и в смеси воды и метанола) приводит к конформации р-структуры полипептидов, хотя поли-Ь-лизин при этих значениях pH находится в конформации статистического клубка, а поли-Ь-глутаминовая кислота имеет конформацию клубка при pH = 7 и конформацию а-спирали при pH = 4. Образование полиэлектролитных комплексов поли-/у-аспаргиновая кислота — по-ли- -лизин и поли- -аспаргиновая кислота — поли- у-орнитин при pH = 7 сопровождается спирализацией полипептидных цепочек, в то время как индивидуальные компоненты в тех же условиях обладают конформацией клубка. [c.24]

Как видно из рис. 153, спектр продуктов реакции (а) является суммой снятых порознь спектров ЯМР бензилового эфира трифторуксусной кислоты (б) и поли- -глутаминовой кислоты (в), что доказывает правильность предложенного механизма реакции. [c.297]

В настоящем параграфе мы ограничимся одним примером перехода спираль — клубок, обусловленного ионизацией полиэлектролитного полипептида — поли- -глутаминовой кислоты [46], мономерное звено которой [c.82]

В случае меркаптанов получают этилтиометилиолиамиды [210]. При обработке тиомочевиной N-мeтилoльныx производных получают N-мep-каптометилполиамиды [214]. Обработке формальдегидом можно подвер-] ать также готовые полиамидные волокна [215]. При действии иодистого фосфония на поли-у-беизил-/-глутамат происходит восстановление и получается поли-/-глутаминовая кислота [216]. Такая же реакция описана [c.269]

Вада [434] описал титрование поли-/-глутаминовой кислоты в водном растворе, сопровождающееся изменением формы спирали. [c.293]

Электронография. Холл и Доти [166] для определения длины жестких молекул (например поли- -глутаминовой кислоты) применили метод электронной микроскопии. Их данные достаточно хорошо совпадают с данными, полученными физико-химическими методами. [c.326]

Вада [703] исследовал спирально-змеевиковое превраш,ение поли-/-глутаминовой кислоты, происходяш ее при титровании ее в водном растворе и обнаружил, что кривая титрования разделяется на три участка ионизация полной спирали, область спирально-змеевикового превращения и ионизация полного змеевика. [c.389]

Удалось показать, что кривые дисперсии оптического вращения а-спиральных полипептидов дают эффект Коттона в области от 233 до 198 ммк (рис. 21), причем амплитуда волны связана с количеством а-спиральных участков в молекуле. Была измерена величина этого эффекта для 28 природных белков главным образом ферментов, и обнаружено, что двадцать из них дают эффект Коттона аналогично поли- -глутаминовой кислоте, которую при pH 4,35 можно считать полностью а-спиральным полипептидом. [c.149]

Какова функция нуклеоплазмина Это кислый белок, который не связывается ни со свободной ДНК, ни с интактными нуклеосомами, но при этом он связывается со всеми индивидуальными гистонами. Реакция насыщается на уровне, равном одному пентамеру нуклеоплазмина на октамер гистона. Нуклеоплазмин, возможно, играет роль молекулярного сопровождающего , связываясь с гистонами и передавая их ДНК более регулируемым образом, чем было бы возможно без такого конкурента. В пользу этого предположения говорит тот факт, что кислая поли-глутаминовая кислота, а также РНК могут действовать сходным образом в качестве факторов сборки. [c.372]

Превращение поли-глутаминовой кислоты в глутаминовую кислоту [c.42]

Из гетероцепных полимеров-носителей применяют поли-этиленимин [13], полиэтиленгликоль [14], поли-а-1-аминокис-лоты, полиамиды, полиэфиры и полифосфазены. Свойства полиэтиленимина зависят от того, линейный он или разветвленный. Разветвленный полимер наряду со вторичными содержит третичные и первичные аминогруппы, которые используют для связывания ФАВ. Полиэтиленгликоль широко применяется для модификации белков (см. гл. 5). Поли-1-а-аминокислоты, а также регулярные полипептиды могут содержать различные функциональные группы, обладают вполне определенной вторичной структурой и способны к биодеструкции. Поли- -лизин и поли- -глутаминовая кислота — наиболее употребляемые носители этого типа, однако оптически чистые поли-1-аминокис-лоты пока еще трудно доступны. Поли-D, L,-сс, р-аспартамид, получаемый полимеризацией аспарагиновой кислоты в виде по-лисукцинимида, может быть легко превращен в различные производные [15] и с химической точки зрения удобен как полимер-носитель. Правда, из-за наличия звеньев с D-конфигураци-ей он не способен к биодеструкции. Потенциально ценные как полимеры-носители четвертичные полиэфирамины, способные к биодеструкции, синтезированы сополимеризацией с раскрытием [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология