Полимеры-носители

Следует отметить, что в отличие от трех вышерассмотренных случаев иммобилизации катионных катализаторов, где носитель выступает в качестве стабилизатора ионов, для этого типа систем носитель служит макрокатионом, и в процессе возбуждения полимеризации связь катализатора с полимером-носителем теряется. [c.67]

Полиакриламидные полимеры — носители фермен тов............... . , ..... [c.183]

Привитые сополимеры этиленимина. Выше уже отмечалась (см. стр. 161) привитая полимеризация этиленимина на поливинилхлориде, инициируемая кислотными группировками, образующимися при облучении полимера носителя. Описана также привитая полимеризация этиленимина на карбоксильных группировках целлюлозы [136—140] она проводится при 110° С и дает 46% истинных графтов. Изучались также кинетика сополимеризации и свойства полученного привитого сополимера [138]. [c.187]

Адсорбция молекул полимера носителем, зависящая от их молекулярного веса [c.16]

Непрерывное фракционирование на колонке представляет со-оой не равновесный, а кинетический процесс, поэтому эффективность фракционирования зависит от скорости потока и соотношения полимер — носитель. Влияние этих факторов устанавливается в предварительных опытах. [c.216]

Было высказано предположение, то экстракционная способность экстрагента, вошедшего в матрицу полимера-носителя, будет пониженной за счет сольватации полимера экстрагентом [32]. Другими исследователями [33, 34] также отмечается, что в колонках, наполненных сополимерами стирола с ДВБ, обработанными экстрагентом, коэффициенты распределения элемента заметно ниже, чем для такого же экстрагента в статической экстракции. Это явление пытались объяснить, рассматривая матрицу полимера как инертный разбавитель для экстрагента [34]. Поэтому расчет условий хроматографического разделения из данных по статической экстракции затрудняется. Однако более прочная связь экстрагента с носителем приводит к меньшей растворимости экстрагента в элюентах, чем при хроматографии на колонках, заполненных другими носителями, или чем растворимость экстрагента в условиях статической экстракции. [c.201]

Мономолекулярные олигоамиды типа Н— [КН—(СНг)5С0] —ОН, где п = 2—25, получены аналогичным образом с использованием смешанных ангидридов К-замещенных аминокислот и диэфиров фосфорной кислоты, которые реагируют с аминогруппой олигомера, связанного с полимером-носителем [c.274]

Энзимы. Иммобилизованные энзимы получают нанесением на твердый полимер, после окончания реакции он полностью регенерируется. Иммобилизованные энзимы обладают всеми достоинствами, присущими фиксированным на носителе катализаторам. Для связывания энзима с носителем используют различные способы [49, 50] ограничение подвижности молекулы энзима ( матричная ловушка ) сшивание полимера, например полиакриламида, проводят в присутствии энзима, молекулы которого больше пор матрицы, при этом энзим фиксируется физически адсорбция энзима на инертном носителе или ионообменнике капсулирование энзимов с помощью мембран, проницаемых только для малых молекул ковалентное связывание энзима с полимером-носителем, содержащим функциональные группы. [c.84]

Лиганд Полимер-носитель Металл ёЦ т ГЧ 3 о и [c.91]

В последние годы внимание исследователей привлекают физиологически активные полимеры, основная цепь которых содержит гетероатомы азота, кислорода, серы. Такие полимеры более похожи по своей структуре на природные полимерные соединения, чем карбоцепные. Можно ожидать, что макромолекулы такого строения после выполнения функций полимера-носителя будут под действием ферментов или каких-либо химических реакций деструктировать на низкомолекулярные вещества, способствуя тем самым полноте вывода полимера из организма. Основанием для такого предположения служит тот факт, что ряд веществ (полипептиды или полисахариды) полностью разлагаются в организме до низкомолекулярных фрагментов. [c.322]

Наконец, четвертая задача — применение или использование полимеров и макромолекул как матриц или носителей для получения макромолекулярных катализаторов. Нет необходимости повторять известные положения о тент, что наиболее эффективные органические катализаторы с точки зрения скорости и селективности— это катализаторы макромолекулярного строения. К этой же проблеме тесно примыкает синтез макромолекулярных носителей физиологически активных полимерных веществ, >например полимеров-носителей с группировками антибиотиков, наркотиков и т. д. Фактически создание таких систем — это тоже одна из областей, включающая наряду с реакцией полимеризации химические превращения макромолекул. Сюда же относятся исследования взаимодействий в системе полимер — полимер, т. е. реакций, протекающих с участием двух макромолекулярных реагентов. Эти исследования — путь к изучению взаимодействия ряда важных природных. макромолекулярных объектов. [c.59]

Технолог Нам нужно нанести катализатор на частицы полимера-носителя, затем, вот видите на схеме, передать его в реактор и полимеризовать на нем газообразный мономер. [c.100]

Повышение электропроводности с ростом содержания остатков катализаторов или других примесей, а также при пластификации полимеров может быть связано как с возрастанием подвижности уже имеющихся в полимере носителей, так и с увеличением числа носителей [6, с. 130]. Поверхностная электропроводность полиметилмета-крилата, полистирола и полиизобутилена значительно повышается при нанесении на поверхность образцов кислот и щелочей и с увеличением давления паров воды. Адсорбированные на поверхности полимера молекулы ионогена способны диссоциировать и проводить ток лишь при наличии пленки воды толщиной порядка размера молекулы. [c.8]

Б. 2. Классификация по типам полимеров-носителей [c.44]

В случае анализа окрашенных материалов, где концентрация пигмента обычно не превышает 1 %, объектами изучения служат образцы самого материала (например, пленки или микротомные срезы окрашенного материала). При анализе выпускных форм пигментов готовят препараты из образцов выпускной формы в смеси с низкомолекулярным полимером той. же природы или растворителем, совмещающимся с полимером-носителем. При этом подбирают такое соотношение анализируемого образца и разбавителя, чтобы концентрация частиц в смеси была удобной для подсчета частиц, (в поле зрения не менее 20 частиц) или приближалась бы к концентрации пигмента в окрашенном материале. [c.51]

Наиболее распространенный метод получения выпускных форм пигментов — введение пигмента в расплав термопластичного полимера. Принцип этого метода состоит в том, что полимер-носитель расплавляют, вводят в расплав пигмент, а затем проводят пластический размол пигмента в расплаве. Под пластическим размолом понимают разрушение агрегатов пигмента под действием усилий сдвига в расплаве носителя, создаваемых рабочими органами аппарата [67, с. 63]. Эффективное диспергирование пигмента в расплаве носителя является основной целью получения выпускных форм данным методом, поскольку именно диспергирование позволяет выявить красящие свойства пигмента и определяет качество готового продукта. [c.117]

При достижении определенной темпера- о туры, свойственной данному полимеру- носителю, диспергирование вообще не происходит. Это наблюдали, например, ,2 [c.121]

I — растворитель 2 — бензол 3 — нафталин 4 — антрацен 6 — пнрен 6 — хризен 7 — бензопирен 8 —1,2-бензопирен. Колонка 1 м X 2.1 мм. Неподвижная фаза углеводородный полимер. Носитель зипакс (37 мкм). Подвижная фаза 60 об. % БОДЫ + 40 об. % метанола. [c.66]

Разработан способ введения биологически активного компонента (БАК) в полимерную матрицу. В качестве БАК использовали протеолитический фермент - Ренин, полученный из жиров молочных животных, активностью 100000 уел. ед., хитозан, сорбиновую и бензойную кислоты. В качестве полимерной матрицы - поливиниловый спирт ПВС ( ГОСТ 107789). При разработке способа введения модифицированной добавки в полимерную матрицу использовали методы активации полимера-носителя, адсорбции модифицирующей добавки на полимере-носителе и введение добавки в раствор полимера. [c.165]

При крашении пигментами (порошки) происходит почти одновременно распределение, измельчение и смачивание их частиц расплавом полимера. Поэтому, чтобы готовое изделие имело однородную, равномерную окраску, пигменты следует очень тщательно диспергировать в полимере. Для достижения этого применяют концентраты пигментов (спец. выпускные их формы), а крашение проводят при интенсивном перемешивании. Концентраты, представляющие собой гранулы, состоят из пигмента и полимера-носителя, в качестве к-рого используют, как правило, полимер, предназначенный для окрашивания. Содержание орг. пигмента в концентрате составляет 15-25%, неорганического-40-50%. Пигмент в полимере-носителе очень тщательно диспергируют, поэтому благодаря высокой дисперсности пигмента при крашении концентратами достигается его хорошее распределение и макс. интенсивность окраски. Выпускаемые концентраты предназначены для крашения определенного вида пластмасс. Более универсальны суперконцентраты пигментов, к-рые содержат, помимо полимера-носителя, св. 30% низкомол. диспергирующих в-в (напр., глицериновый эфир гидрированной канифоли, низкомол. полиэтилен), хорошо совместимых с разл, типами пластмасс. Поэтому [c.505]

В качестве носителей используют гл. обр. гидрофильные волокна - целлюлозные, поливинилспиртовые, ацетатные, альгинатные, полиакрилонитрильные и др. При формовании Ф. р. в прядильный р-р или полые волокна вводится эмульсия ферментсодержащего препарата, к-рый остается в порах или центр, канале волокна. Однако химически не связанные с волокном ферменты во время эксплуатации частично удаляются и волокна имеют меньшую каталитич. активность по сравнению с исходными. Наиб, каталитич. активностью обладают Ф. в., в к-рых фермент химичЁски связан (с помощью ковалентных, ионных или координац. связей) с полимером-носителем. Это обеспечивает возможность длит, эксплуатации Ф. в. в биотехнол. процессах, а при применении в мед. практике обеспечивает сохранение активности после стерилизации и длительный лечебный эффект. [c.83]

Имеется много публикаций по экспериментальным исследованиям в области создания лекарственньгх средств с использованием ДАК в качестве полимера-носителя [c.499]

Полиакриламидные полимеры — носители ферменто [c.190]

Сообщенные японскими авторами [42] результаты привитой полимеризации этиленимина при облучении на поливинилхлориде не противоречат сказанному. Тщательными исследованиями было установлено, что в отличие от радикального механизма винильной полимеризации, в этом случае полимер образуется в результате обычной кислотной полимеризации этиленимина, катализируемой ОН- или СООН-группами, образующимися при облучении полимера-носителя. [c.161]

Интересный полимер, проявляющий окислительно-восстановительные свойства, синтезирован конденсацией ПЭИ с лакта-мом 2,5-диоксикоричной кислоты [200]. Сшитые хелатообразую-щие смолы получены [201] конденсацией ПЭИ с ненасыщенными органическими галогенидами, например с хлористым аллилом. Описано [202, 203] использование сшитого эпихлоргидрином ПЭИ в качестве полимера-носителя для приготовления органических пермутоидных высокополимеров с активными группами хлоро- [c.223]

Свойство катионных полиэлектролитов подавлять активность бактериальных ферментов, инактивирующих антибиотики, а также повышать проницаемость клеточной стенки и цитоплазматической мембраны может способствовать усилению действия антибиотиков в отношении резистентных (устойчивых к действию антибиотиков) штаммов бактерий, так как при этом создаются условия, облегчающие достижение антибиотиком его мишени в клетке. Этот эффект был продемонстрирован в работе [5] на примере усиления (в 15-18 раз) активности бензилпенициллина в отношении резистентных штаммов стафилококков в присутствии поликатионов I (К=С2Н5- Х=1) II (К=СбН5СН2- Х=С1). Поэтому катионные полиэлектролиты представляют интерес не только как новые антимикробные вещества, но, прежде всего, как мембранотропные биологически активные полимеры-носители для низкомолекулярных антимикробных веществ. [c.169]

НА в структуру КПА-1 и БД в структуру КПА-П вводили посредством реакции азосочетания. Для исследования иммуногенно-сти КПА-1 и КПА П проводилась иммунизация кроликов водными растворами КПА-1 или КПА-П. Методом встречной иммунодиффузии в агаре было установлено [102], что полученные иммуносыворотки (соответственно, А и Б) не взаимодействуют с исходным полимером-носителем - терполимером ВП-КК-п-КАФ, но реагируют с соответствующим КПА, использованным в низкой концентрации (2.010 мол/л). [c.185]

Из аминополистиролов дисульфированием и заменой азогруппы на гало-ид (хлор, фтор) при помощи сульфохлорирова-ния получают различные реакционноспособные полимеры — носители для физиологически активных белковых веществ . [c.43]

Исключительно плодотворным является ступенчатый синтез олигомеров на полимерах-носителях, разработанны сначала для нерастворимых сетчатых полимеров, а затем модифицированный для линейных растворимых полимеров. По этому способу можно получать монодисперсные олигомеры с высокими степенями полимеризации. В качестве иолимера-носителя часто используют хлорметилированный иолистирол. Синтез олпгоамидов проводится согласно схеме [c.233]

Ф. а. п., у к-рых фармакологически активные группы связаны с полимерной структурой химич. связями, следует рассматривать без деления на полимер-носитель и лекарственное вещество. Даже если в организме происходит отщепление лекарственной группы , поведение и функции полимерной основы м. о. иными, чем у исходного носителя. Роль носителя или пролонгатора не является пассивной и в случаях простых композиций. При применении лекарств в смеси с полимерами (в виде р-ров, гелей, суспензий и др.) заметного фармакологич. действия собственно полимера практически не наблюдается и его можно считать биоинертным. Однако физиологич. активность полимера не проявляется из-за того, что незначительны его абсолютные количества (дозы), или она незаметна на фоне действия основного лекарственного вещества. Установлено, что природа полимерной цепи существенно влияет на проявление действия лекарственного вещества, используемого в смеси с р-ром полимера. Так, плазмозаменители декстран и поливинилпирролидон в смеси с гепарином не оказывают заметного действия на свертывание крови по сравнению с физиологич. р-ром, содержащим гепарин. Смесь же гепарина с р-ром поливинилового спирта дает выраженное замедление свертывания. Создание смесей полимеров (или их конц. р-ров) с лекарственными веществами различной природы приводит к получе-. нию эффективных лечебных средств для внутреннего (таблетки, капсулы, р-ры) и наружного (мази, р-ры, аэрозоли, пленки) применения. При этом в ряде случаев физиологич. активность полимеров проявляется в активизации процессов всасывания и проникновения лекарственных средств через слизистые оболочки, кожу и др. Механизмы действия полимеров-носителей и причины влияния их структуры на физиологич. активность находящихся в смеси с ними низкомолекулярных соединений еще не выяснены и интенсивно изучаются. В фармацевтич. практике полимеры широко используют как основу мазей, таблеток или покрытий (см. Полимеры в медицине). В качестве гидрофобизаторов применяют различные нетоксичные кремнийорганич. полимеры. Накоплено много экспериментальных данных о биологической (физиологической) активности полимеров, об их влиянии на активность и сроки действия ряда фармакологич. препаратов при совместном применении, а также об особенностях свойств лекарственных веществ, ковалентно связанных с полимерами. Однако систематич. исследований, позволяющих связать проявление и специфичность физиологич. активности со структурными особенностями полимеров, проведено еще недостаточно, и они в большинстве случаев носят качественный характер. Следует отметить возрастающий интерес к физиологич. активности эле-Л1ентоорганич. полимеров полисилоксанов, полимеров. [c.372]

Оригинальным методом получения мономолекулярных олигомеров является ступенчатый синтез на полимерных носителях, предложенный для синтеза полипептидов 266- 267 р качестве полимера-носителя используют хлорметилированный сетчатый сополимер стирола с дивинилбензолом (2 вес. %). Синтез олигонептидов осуществлен по схеме [c.273]

Интересный иммобилизующий эффект наблюдается в случае полимеров-носителей с высокой концентрацией функциональных групп, которые могут вступать в межмолекулярпые реакции. Из двух различных связанных с полимером эфиров путем изомеризации и декарбоксилирования могут образовываться смешанные низкомолекулярные эфиры [127], как это показано ниже на при-98 [c.98]

К проблемам макромолекулярното катализа тесно примыкают и проблемы, связанные с использованием полимеров в качестве носителей. Синтез и использование полимеров-носителей различных физиологически и биологически активных групп — это сравнительно новая обширная область. Для того, чтобы путем химической реакции прикрепить к полимерным носителям соответствующую функциональную группу или физиологически активную молекулу, например пенициллин или другой антибиотик, нужно решить очень много сложных проблем, которые далеко не тривиальны и с которыми не сталкиваются в химии низкомолекулярных веществ. В частности, по-видимому, далеко не безразлично, как будут расположены эти группы, не будет ли изменяться их эффективная концентрация. Прочность их соединения с полимерной цепочкой также должна учитываться. Очень важно, какова будет структура этих модифицированных макромолекул, в частности, будут ли они свернуты или развернуты, а если развернуты, то в какой момент и в какой форме и как это может сказаться па экранировании физиологически активной группы [c.77]

Однако высокая подвижность электронов вдоль цепи сопряжения — необходимое, но недостаточное условие для значительной электронной проводимости полимера. Дополнительно требуется, чтобы носители могли переходить с одной макромолекулы на другую. Эти межмолекулярные переходы носителей осуществляются путем активационного преодоления потенциальных барьеров между молекулами (активационный, перескоковый, или барьерный механизм). Разделить вклад внутримолекулярного движения носителей и переходов от одной цепи сопряжения в другую удаехся, измеряя электропроводность полимерных полупроводников при различных частотах электрического ноля. На рис. 18 приведена зависимость электропроводности терморадиационно модифицированного полиэтилена от частоты электрического поля [70]. Видно, что при переходе от постоянного тока к переменному с частотой порядка 5 МГц электропроводность возрастает на десять порядков, а дальнейшее повышение частоты не приводит к существенному изменению у При повышении частоты от О до 30 МГц значение энергии активации уменьшается от 0,5 до 0,05 эВ. Аналогичные вышеприведенные данные о возрастании электропроводности и уменьшении энергии активации ее при повышении частоты электрического поля были получены Стиль-бансом и Богуславским при исследовании полимера тетрацианэти-лена и его комплексов с серебром [1, с. 84]. Эти авторы считают, что в исследованных ими полимерах носители свободно движутся в непрерывных областях сопряжений макромолекул и преодолевают значительный потенциальный барьер при переходе от одной области к другой. С ростом частоты доля межобластных переходов уменьшается, что приводит к уменьшению энергии активации и росту электронроводности. [c.42]

Полимеры и сополимеры АА являются одними из наиболее перспективных физиологически активных водорастворимых полимеров [20], наиболее широко применяются в составе плазмозащищающих растворов [21]. Особенно эффективны они при больших потерях крови для поддержания основных физиологических функций организма, поддержания давления крови и повышения защитных функций организма [20]. Перспективными представляются (со)полимеры АА и для создания на их основе функциональных полимеров-носителей. Это предположение подтвер> <дается двумя обстоятельствами высокой гидро-фильностью и малой токсичностью (со)полимеров АА и возможностью проведения на (со)полимерах А А широкого спектра реакций полимераналогичных превращений с выходом на физиологически активные функциональные группы. Следует отметить, что переход от (со)полиме-ров АА к физиологически активным полимерам в принципе требует и очень высокого уровня информации об исходном и конечном сополи мере, во всяком случае, необходима информация о кривых распределения по молекулярной массе и по составу, данные о микроструктуре макромолекул [22]. [c.174]

Другим возможным способом классификации является систематизация по типам полимерных носителей реакционноспособных групп. Особую важность при этом приобретает вопрос активации полимеров. В предыдущем разделе были подробно рассмотрены методы введения различных реакционноспособных групп в полимерные структуры. Приведенные примеры можно обобщить в виде схем для наиболее распространенных полимеров. На рис. 2.3 приводятся данные по полимерным реакциям таких распространенных и стабильных материалов, как полиэтилен и полипропилен. Эти полимеры практически не участвуют ни в каких ионных реакциях, число вводимых в них активных групп обычно незначительно. Как правило, модифицированные структуры очень устойчивы и имеют гидрофобный характер. Однако даже такой чрезвычайно стабильный промышленный пластик, как полипропилен, может быть использован в качестве полимера-носителя в очень тонких реакциях (например, в фиксации ферментов). Модификацию полиэтилена и полипропилена можно осуществлять непосредственно в процессе переработки, поскольку многие технологические процессы (формование волокон, пленкообразование) проводятся из расплава, что создает богатые возможности для введения других активных мономеров, получения привитых и блок-сополимеров и т. д. Сшитый сополимер стирола и дивинилбензола может подвергаться различным химическим превращениям (рис. 2.4). Эти материалы будут подробнее рассмотрены в разд. В.З, посвященном полимерным реагентам. Введение групп типа ЗОзН придает полистиролу гидрофильность и позволяет получить растворимый полимер, однако, если такие группы вводятся в сшитый полимер, реакция протекает в очень неоднородных условиях и число присоединенных групп сильно зависит от размера частиц, их пористости, состояния поверхности и т. д. Очевидно, что в процессах ионообмена выгодно иметь возможно большее число таких групп. Для получения большей ионообменной емкости необходимо вводить группы —80 зН и —Ы КзХ почти в каждое фенильное ядро. При использовании полистирола в качестве носителя (при твердофазном синтезе пептидов, ферментативном катализе, катализе переходными металлами и т. д.) требуется, чтобы количество введенных групп превышало 10%. Химическая модификация полистирола (рис. 2.4) может быть осуществлена [c.44]

К ПАВ при фляшинг-процессе предъявляются следующие требования [3, с. 129] способность адсорбироваться на поверхности пигмента способность флокул.ировать пигмент в водной среде и диспергировать в органической ПАВ не должны вызывать значительного эмульгирования воды в полимере-носителе и полимера-носителя в воде. Таким требованиям отвечают соли алкиламинов с длинной углеводородной цепью, аммониевые соли и некоторые соли аминов. Высшие амины или их соли с жирными кислотами рекомендуется использовать для фляшинг-процесса с железной ла- [c.127]