Трифторуксусной кислоты эфир

Обычно при перегруппировке кетоксимов применяются серная кислота, пятихлористый фосфор в эфире и хлористый водород в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида (смесь Бекмана) [14], хотя недавно было показано, что полифосфорная кислота дает превосходные выходы и более определенные продукты [18—20]. Кроме того, при образовании водорастворимых амидов определенные преимущества предоставляет применение ангидрида трифторуксусной кислоты [21]. [c.414]

Этиловый эфир трифторуксусной кислоты [c.566]

Эти соединения широко используются в синтезе, так как сложноэфирные группировки стабилизуют кольцо н одновременно могут играть роль защитных групп. В этих целях используют алкильные, бензильные, трег-бутильные, нитрофенильные и пента-хлорфенильные эфиры 1123], дающие после гидролиза или гидрогенолиза кислоты, которые можно далее декарбоксилировать термически, либо косвенными способами, как указано выше, трет-Бутиловые эфиры во многих случаях гидролизуются и декарбоксилируются в одну стадию при обработке холодной трифторуксусной кислотой. Эфиры р-карбоновых кислот часто удается селективно гидролизовать в присутствии а-эфиров [1] теплой концентрированной серной кислотой. [c.364]

На рис. VII. в качестве примера приведен спектр фотоэлектронов С 15 для этилового эфира трифторуксусной кислоты, в котором хорошо видно, что каждому неэквивалентному атому углерода соответствует свой пик, а общая картина спектральной кривой и по- [c.152]

Ряд смешанных ангидридов из алифатических кислот разлагается с образованием сложных эфиров по пути А, а смешанные ангидриды ароматических кислот разлагаются по пути либо А, либо Б. При 250 °С происходит также реакция В [74]. Трифторуксусная кислота и фениловый эфир хлормуравьиной кислоты при смешивании образуют. фениловый эфир трифторуксусной кислоты с выходом 75—80% [75]. Рассмотренные реакции декарбоксилирования, по-видимому, протекают через промежуточное циклическое состояние, причем происходит сдвиг электронов в цикле. [c.292]

Этилтрифторацетат см. Этиловый эфир трифторуксусной кислоты [c.569]

Уксусный ангидрид, свежеперегнанный. Фосфорная кислота, 85%-ная. Уксусноэтиловый эфир, абсолютный. Соляная кислота, уд. в. 1,19. Трифторуксусная кислота [7], т. кип. 71, Г < 1,2850 1,4890. [c.6]

Установлено, что при взаимодействии спиртов (100-102) с трет-бутилгипохлоритом (12), катализируемом уксусной или трифторуксусной кислотой при температуре 20-25°С и мольном соотношении реагентов (100-102) (12) = 3-5 1, протекает экзотермическая реакция, имеющая индукционный период (1-2 мин), а затем взрывной характер и приводящая к сложной смеси продуктов, в составе которых обнаружены простые (103-105) и сложные (28, 106, 107) эфиры, являющиеся производными вовлекаемых в реакцию спиртов. Образование обнаруженных продуктов можно представить в процессе, включающем 0-хлорирование алканолов (100-102) и их дегидратацию [c.19]

Восстановление амида фторуксусной кислоты также было описано Свартсом и успешно продолжено Гильманом [2] мы в точности повторили опыт Гильмана и получили трифторэтиловый спирт с выходом 77%, но при этом на один моль амида расходовалось 5 г платины. Шерер [3] приготовил трифторэтиловый спирт, обрабатывая СРдСН С плавленым ацетатом калия при температуре 225°, с последующим омылением ацетата. Мы повторили опыт Шерера и нашли, что выходы в большей степени зависят от температуры реакции. Восстановление производных трифторуксусной кислоты (эфира или хлорангидрида) до трифторэтилового спирта мы рекомендуем осуществлять с помощью литийалюминийгидрида. Это наиболее удобный и выгодный путь приготовления трифторэтилового спирта. [c.192]

В колбу емкостью 50 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 2,6 г (0,011 моля) 2,3-дифенил-тиофена в 5 мл хлороформа, приливают 4,1 г (0,036 моля) триэтилсилана (см. № 119, методика А, п. 1) и 21,2 г (0,185 моля) трифторуксусной кислоты и смесь вьщерживают в термостате при 50°С в течение 50 ч. Окончание реакции определяют с помощью ГЖХ пик 2,3-дифениптиофена должен отсутствовать (примечание 1). Летучие компоненты отгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира, получают 1,9 г [c.80]

В колбу на 50 мл, снабженную обратным холодильником с уюркальцие-вой трубкой, помещают 2,76 г(0,01 моля) 2,5-дп-(тенил-2) тиофена и 8,12 г (0,06 моля) триэтилсилана (см. К" 119, методд1ка А, п. 1). К смеси медленно прибавляют 14,82 г (0,1 моля) трифторуксусной кислоты и выдерживают в термостате 50 ч при 50°С, затем выливают в воду, нейтрализуют раствором МаНСОз, водный слой отделяют, экстрагируют эфиром, объединенный органический слой сушат прокаленным М 804, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 1,7 г 2,5-ди (тетрагидро-тенил-2)тиофена, выход 60%, т.кип. 235-236°С/6 мм, 1,5935. [c.83]

Перегруппировка Кляйзена катализируется кислотами. Так, например, орто-аллилфенол образуется нз фенилаллилового эфира в трифторуксусной кислоте уже прн 20 °С, а в нрисутствин хлорида титана (IV) в хлористом метилене даже при -78 [c.1769]

Ангидрид трифторацетил-Ь-пролина и трифторуксусной кислоты диспропорционируется с образованием ангидрида трИ фторацетил-Ь-пролина, который применяли для ацилирования этилового эфира глицина, причем выход составил 477о 1182]. [c.213]

А. Трифторацетат серебра. К суспензии 187 г (0.81 моля) окиси серебра (примечание 1) в 20O мл виды при0ав 1яют 177 г (1,55 моля) трифторуксусной кислоты (примечание 2). Полученный раствор фильтруют и фильтрат выпаривают досуха в ий-кууме. Полученный таким образом сухой трифторацетат серебра очищают. С этой целью его экстрагируют эфиром в аппарате Сокслета или же соль растворяют в 1,2 л эфира, раствор фильтруют через топкий слой активированного угля и фильтрат выпаривают досуха. После отгонки эфира выход бесцветной кристаллической соли составляет 300 г (88% теоретич.). [c.22]

Получение этилового эфира трифторуксусной кислоты. В колбе Фаворского емкостью 150 л - г с дефлегматором ( 60сж) смешивают 50 г (0,44 М) трифторуксусной кислоты, 60 г (1,3 М) этилового спирта и 20 г концентрированной серной кислоты. При нагревании смеси на водяной бане (60—70°) отгоняют азеотропную смесь спирта, воды и эфира трифторуксусной кислоты, переходящую при 50—55°. Полученный дистиллат встряхивают в делительной воронке с 50 мл насыщенного водного раствора хлористого кальция высушивают прокаленным хлористым кальцием и перегоняют из колбы Фаворского. Получают 53,1 г (85%), т. кип. 61,5" (756 мм) [c.8]

Из 15 г (0,085 М) 2-ацетоселенофена и 24,8 е (0,17 М) этилового эфира трифторуксусной кислоты получено, как описано выше, 18,4 г (80%) т. кип. 118—119° (И мм) т. пл, 32—33 (из метанола) — светло-желтые кристаллы. [c.8]

Эффективный вариант переноса диазогруппы был реализован в работе Промышленно доступный диметилметилфосфонат последовательно реагировал с б)тиллитием и 1,1,1-трифторэтило-вым эфиром трифторуксусной кислоты с последующим переносом диазогруппы. [c.206]

Интересный вариант синтеза пептидов был предложен Вейгандом. Он обрабатывал аминокислоту ангидридом трифторуксусной кислоты и получал ангидрид трифторацетиламинокислоты и трифторуксусной кислоты, который затем вводился в реакцию с эфиром аминокислоты. [c.493]

Трифторацетильная группа впервые применена в пептидной химии в 1952 г. [111]. Она вводится без рацемизации при реакциях с ангидридом трифторуксусной кислоты в безводной трифторуксусной кислоте, с тиоэти-ловым эфиром трифторуксусной кислоты или же с фениловым эфиром трифторуксусной кислоты. Деблокирование проходит при комнатной температуре под действием 0,01—0,02 н. NaOH, разбавленных растворов аммиака или гидроксида бария. Для присоединения N-трифторацетил-аминокислот неприемлем метод смещанных ангидридов. [c.112]

Для защиты ароматических гидроксифункций предлагались в основном те же О-алкилпроизводные, которые уже обсуждались для алифатических гидроксиаминокислот (табл. 2-5). О-Тирозинбензиловые эфиры [204] можно получать прямым алкилированием медного комплекса тирозина бензил-бромидом [204]. Отщепление этой защитной группы можно проводить при гидрогеиолизе, под действием жидкого фтороводорода, а также при ацидолизе действием бромоводорода в уксусной кислоте или бромоводорода в трифторуксусной кислоте. В последних случаях, однако, возможны как неполное расщепление, так и побочные реакции. При ацидолизе существует опасность С-бензилирования, поэтому рекомендуется добавлять ловущки катионов (анизол, резорцин и др.). [c.133]

Согласно второму варианту, после отшепления защитных групп трифторуксусной кислотой в анизоле при частичном гидролизе трипептида получают Phe-Val. Его этерифицируют (НС1/метанол), затем получают три-фторацетильное производное с помощью метилового эфира трифторуксусной кислоты. Соотношение диастереоизомеров Tfa-L/D-Phe-Val-OMe, определенное газохроматографическим анализом, дает степень рацемизации. Вариант III подкупает простотой исполнения. Чувствительность -0,1—1%. [c.176]

Отщепление синтезированного пептида от полимерного носителя , рис. 2-12) составляет последнюю стадию синтеза Меррифилда, а последующая очистка полученной смеси продуктов — самая трудная операция. Снятие полимера осуществляется с помощью реагентов, которые либо селективно расщепляют якорную связь между С-концевой аминокислотой и носителем, либо одновремеино с этим позволяют частично или полностью деблокировать полипептид. Связь типа алквлзамещенного бензилового эфира лучше всего расщепляется ацидолизом. Для этого часто применяются растворы бромоводорода в трифторуксусной кислоте, уксусная кислота меньше подходит в качестве растворителя из-за опасности ацетилирования гидроксиаминокислот. Описаны также многие отщепления при помощи безво- [c.192]

Надтрифторуксусная кислота. Этот окислитель, получаемый из ангидрида трифторуксусной кислоты и 90%-ной перекиси водорода, является очень эффективным реагентом для превращения олефинов в эпоксисоедииения и гидроксилирования. Он более реакционноспособен, чем надмуравьиная кислота, и гидроксилирует с хорошими выходами (60—95%) не только простые олефины, но и а,Э-ненасыщенные кислоты и сложные эфиры, а также другие олефины, несущие отрицательные заместители. Кроме того, надтрифторуксусная кислота имеет некоторые преимущества при синтезе водорастворимых гликолей [42]. В обычных условиях образуется окси-трифторацетат (XVI R = СРз), который метанолизом, применяя кислотный катализатор, превращают в гликоль. В присутствии подходящего буфера, например углекислого натрия или кислой динатриевой соли фосфорной кислоты, образуются эпоксисоединения с выходом 70—90% [43]. По имеющимся данным [101], надтрифторуксусная кислота окисляет ароматические углеводороды в хиноны. [c.142]

К-Карбобензилоксипептиды не изменяются при действии теплой водной уксусной кислоты, обычно применяемой для отщепления защитной трифенилметильной группы, и трифторуксусной кислоты при обыкновенной температуре, удаляющей защитные карбо-трет-бутилокси- и трифенилметильную группы и расщепляющей трет-бутиловые эфиры. [c.168]

Хлористый водород в уксусной кислоте позволяет избирательно удалять карбо-трет-бутилоксигруппу в присутствии карбобензилоксигруппы [9, 128]. Для избирательного отщепления карбо-трет,- бутилоксигруппы применяли также хлористый водород в эфире [79], этилацетате 1164, 168] и нитрометане [128]. Теплая уксусная кислота [128] и трифторуксусная кислота при комнатной температуре [43, 107, 167], также пригодные для этой цели, имеют преимущество, так как являются хорошими растворителями для пептидов с длинной цепью. [c.170]

Водная трифторуксусная кислота отщепляет Ы-трифенилметиль-ную группу даже при —5°. Таким образом можно избирательно удалять эту группу из п-нитрофениловых эфиров Ы-трифенилметил-пептидов [156, 159, 160]. [c.173]

Трифторацетильная группа применяется с 1952 г. в синтезе пептидов 110, 145, 198—207, 209—212]. Эту группу лучше всего вводить с сохранением оптической активности путем взаимодействия т оэтилового эфира трифторуксусной кислоты [1451 или фенило го эфира трифторуксусной кислоты 119, 211] с аминокислотами. Установлено [145], что первый из этих реагентов реагирует преимущественно с -аминогруппой лизина или орнитина. [c.182]

Циклический фосфат LXXXVI был синтезирован взаимодействием гидррбензоина с хлорокисью фосфора. Этот фосфат реагирует со спиртами в присутствии трифторуксусной кислоты с образованием эфиров, из которых можно получить моноалкилфбвфаты, если отщепить защитную группу методом каталитического гидро-генолиза [437], [c.249]

Смотреть страницы где упоминается термин Трифторуксусной кислоты эфир: [c.102] [c.140] [c.193] [c.274] [c.457] [c.44] [c.287] [c.322] [c.64] [c.1446] [c.215] [c.217] [c.241] [c.87] [c.271] [c.433] [c.433] [c.104] [c.187] [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология