риньяра

Синтезы риньяра, гидроборирование-окисление, восстановление альдегидов, кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот 24 [c.3]

Реактивы реактив 1 риньяра (лучше всего содержащий метил- или этил-магний), ацетиленовое соединение в 10—20"о-ном избытке. [c.224]

Перегруппировка реактивов /риньяра. [c.153]

Цинкорганические соединения самовоспламеняются на воздухе, вследствие чего работать с ними приходится в атмосфере азота или водорода. Значительно удобней для работы оказались смешанные магнийорганиче-ские соединения. Они были впервые изучены французским химиком Гриньяром и получили название реактивов Г риньяра. [c.194]

Алкоголяты могут быть получены при действии иа спирты сильных оснований -гидридов илн амидов щело шых илн щелочноземельных металлов, а также реактивов Г риньяра. [c.861]

Рис. 1,6. Прибор для карбоксилирования реактивов Г риньяра и перегонки

Аналогично с реактивами Г риньяра реагирует диоксид углерода. Эта реакция лежит в основе одного из препаративных методов синтеза карбоновых кислот. [c.674]

При взаимодействии с реактивами Г риньяра получаются вторичные амины [c.317]

Обращение с цинкорганическими соединениями довольно затруднительно, и они не имеют преимуществ перед реактивом Г риньяра. [c.45]

Реактив Г риньяра Енол, % Третичный спирт, % Вторичный спирт, % [c.126]

Спирт, как более сильная кислота, протонирует карбаниоиный центр реактива риньяра, что и приводит к разрушению последнего [c.28]

При действии реактивов 1 риньяра на сложные эфиры ири-соединение к карбонильной группе (реакция 16-30) обычно сопровождается замещением ОК на К" (т. 2, реакция 10-106), так что получаются третичные сиирты, две группы К в которых одинаковы. Формиаты приводят к вторичным спиртам, а карбонаты дают третичные сиирты, в которых одинаковы все три группы К (Et0)2 = 0 + RMgX Rз 0MgX. Ацилгалогениды и ангидриды ведут себя аналогично, хотя такие субстраты используются значительно реже [349]. Возможно протекание различных побочных реакций, особенно если производное карбоновой кислоты или реактив Гриньяра имеют разветвленную структуру к таким побочным реакциям относятся енолизация, восстановление (для ацилгалогенидов, но не для сложных эфиров), конденсация и расп(епление, но наиболее важным является простое замещение (т. 2, реакция 10-106), причем в некоторых случаях эту реакцию удается сделать доминирующей. Триметилалюминий, который исчерпывающе метилирует кетоны (реакция 16-30), также исчерпывающе метилирует карбоновые кислоты, давая 7 рет-бутилпроизводные [350] (см. также т. 2, реакцию 10-91) [c.374]

Подобно гидридам металлов, в роли криптооснований, присоединяющихся к карбонильным соединениям, могут выступать и металлалкилы. Чаще всего в этих реакциях используются маг-нийорганические соединения, называемые также соединениями Г риньяра. [c.193]

Преимущество литийорганических соединений перед реактивами Г риньяра состоит в том, что они более активны и менее склонны к реакциям восстановления и енолизации, а также менее чувствительны к стерическому влиянию. Поэтому выходы соответствующих спиртов обычно высокие, даже для стерически затрудненных карбонильного и литийорганического соединений [c.242]

Большая по сравнению с амидами электрофильность карбонильных атомов углерода позволяет И. вступать не только в р-цию Г риньяра, но и в р-ции Реформатского и Виттига, реагировать с ацетиленидом Na. В жестких условиях р-ции протекают по обеим карбонильным группам. Присутствие двух карбонильных групп обусловливает повыш. кислотность И. по сравнению с амидами. И. ацилируются обычными ацилирующими агентами (р-ция 1), обменивают иминную группу при действии ароматич. аминов (2), вступают в р-цию Манниха в качестве кислотного компонента (3), присоединяются по кратным связям (4) [c.212]

Реактивы Иоцича вступают в р-ции, характерные для магнийорг. соед. (см. Гриньяра реакция), но обладают меньшей реакц. способностью, чем реактивы Г риньяра. Реактивы Иоцича широко используют в синтезе ацетиленовых углеводородов, а также прир. соед., напр, витамина А, каротиноидов и стероидных гормонов. [c.271]

Общие пром. методы синтеза К.-каталитич. окисление насыщ. углеводородов и олефинов кислородом, а также дегидрирование и окислит, дегидрирование вторичных спиртов. К. синтезируют тагже окислит, расщеплением третичных 1,2-гликолей действием РЬ(ОСОСНз)д или HIO4, пиролизом Са- или Ва-солей карбоновых к-т, пропусканием паров к-т над оксидами Со или Th, взаимод. эфиров илн ортоэфиров карбоновых к-т и ацилгалогенидов с реактивами Г риньяра или кадмийорг. соед., ацилированием арома-тич. соед. (р-цня Фриделя-Крафтса), гидролизом геминальных дигалогенидов и др. [c.378]

Осн. методы сннтеза. 1) Взаимод. Si l с реактивами Г риньяра [c.405]

Способность О. к р-циям обмена эфирных групп используют Д.ТЯ синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии О. с реактивами Г риньяра образуются ацетали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, напр. [c.412]

Эфир (обычно диэтиловый), используемый в реакции Гриньяра, должен быть свободен от следов влаги и спирта. Этот так называемый абсолютный эфир можно получить перегонкой обычного эфира над концентрированной Н4804 (которая не только удаляет воду и спирт, но также и перекиси) и последующим хранением над металлическим натрием. В настоящее время промышленность выпускает безводный эфир такого высокого качества, что для использования в реакции Г риньяра его необходимо только обработать натрием. [c.536]

Нитрование и галогенирование нафталина происходят почти исключительно в положение 1. Хлорирование и бромирование осуществляются настолько легко, что не требуется катализатора — кислоты Льюиса. Как и следовало ожидать, введение этих групп открывает путь к получению ряда а-замещенных нафталинов из 1-иитронафталина через амин и оли диазония, а из 1-бромнафталина через реактив Г риньяра. [c.992]

При действии реактива Г риньяра — алкил- или арилмагнийгало-идов — на замкнутые кегоноксиды образуются карбинолы, при действии кислот превращающиеся в соли пирилия [c.162]

Соединения тетраарилэтиленсульфидного ряда получаются в результате реакции тиокетонов с соединениями Г риньяра или с j g, который образуется при действии магния на эфирный раствор иодистого магния по следующему уравнению [c.512]

Простые алкилмагнийбромиды образуются быстрее, чем простые арилмагнийбромиды, с увеличением длины цепи л-алкилов скорость реакции их с реактивом Г риньяра падает. При одинаковом радикале бромиды реагируют быстрее иодидов и хлоридов. Нормальные изомеры образуются быстрее изосоединений, а последние быстрее вторичных. В ароматическом ряду о-, т-и р-толилмагнийбромиды образуются приблизительно с одинаковой скоростью -нафтилмагнийбромид образуется с большей трудностью, чем а-изомер. [c.482]

Получение цинкалкилов не имеет в настоящее время большого значения, так как гораздо удобнее пользоваться для различных синтезов магнийорганическими соединениями, легко получающимися по реакции Г риньяра. Однако циндгалоид-алкилы не потеряли своего значения для получения кетонов из хлорангидридов кислот (см. стр. 300, 301). Ниже -приводится описание общего метода получения цинкиодалкилов [c.484]

Если исходить из предположения что реактив Г риньяра в растворе существует не в виде соединения КМдХ, а в виде соединений R2Mg и МдХг, то промежуточный комплекс можно изобразить следующим образом [c.226]

Реактивы Г риньяра могут быть применены и для создания альдегидной группы. Например, обработка реактива Гриньяра триалкилортоформиатом ведет к получению ацеталя, гидролизом которого становится доступен соответствующий альдегид метод Зелинского). [c.675]

Исследована кинетика окисления дифенилмагния (ДФМ), его комплекса с фенил-магнийбромидом (ФМБ) состава 1 1 и трет-бутоксифенилмагния кислородом воздуха в ароматических углеводородах в интервале температур от —21 до +40° С. В отличие от высокоактивных реагентов З риньяра автоокисление этих соединений протекает медленно. Определены активационные параметры процесса. Все изученные объекты относятся к одной реакционной серии, для которой имеет место изокинетическое соотношение -73,8+3,25ЛН 5 . [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология