Магнийорганические соединения синтез

Для синтезов с магнийорганическими соединениями (синтезы Г риньяра) надо применять примерно удвоенное молярное количество параформа, так как следы воды вызывают частичную обратную полимеризацию формальдегида в газоподводящей трубке. (Поэтому формальдегид следует вводить в реакционную колбу через возможно более короткую и широкую трубку.) [c.606]

К этой же группе способов относится получение непредельных кислот из моногалогенопроизводных непредельных соединений через цианистые или магнийорганические соединения. Синтезы производятся в основном так же, как это описано в разделе о предельных кислотах (стр. 153). [c.171]

Синтез алкил(арил)хлорсиланов с помощью магнийорганических соединений (синтез Гриньяра) является наиболее ценным и универсальным методом, пригодным для получения алкил(арил)хлорсиланов с самыми разнообразными органическими радикалами. Содержание желаемого продукта в реакционной смеси можно регулировать путем подбора соотношений компонентов. Выход продукта достигает 70% от теоретического количества. [c.554]

Синтез алкил(арил)хлорсиланов с помощью магнийорганических соединений (синтез Гриньяра) является наиболее ценным и универсальным методом, пригодным для получения алкил(арил)хлорсиланов с самыми разнообразными органическими радикалами. Содерн ание желаемого про- [c.530]

Из теории синтеза магнийорганических соединений известно, что реактив Гриньяра реагирует с водой очень бурно с выделением большого количества тепла. Как и ожидалось, при попадании воды в реактор давление в реакторе настолько быстро нарастало, что почти мгновенно происходил выброс реакционной массы. [c.204]

Магний образует целый ряд магнийорганических соединений, играющих важную роль в органическом синтезе. В 1900 г. [c.148]

За открытие этой реакции Гриньяр получил Нобелевскую премию, причем основная его заслуга не просто в разработке легкого пути синтеза магнийорганических соединении. Гриньяр понял, что открытая реакция может быть ключевой в синтезе самых разнообразных классов органических соединений углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и т.д. [c.200]

Как показал Оддо, магнийорганические соединения реагируют с не-алкилированными у азота производными пиррола, образуя С - п и р р и л-.магниевые соли. Последние, подобно другим гриньяровским соединениям, пригодны для проведения различных синтезов. Так, [c.971]

СИНТЕЗЫ С УЧАСТИЕМ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.254]

К реакциям нуклеофильного присоединения относится и взаимодействие магнийорганических соединений с диоксидом углерода, используемое для синтеза карбоновых кислот [c.298]

Поскольку смешанные магнийорганические соединения наиболее удобны как реагенты в синтезе очень многих соединений, основные пути использования металлорганических соединений будут продемонстрированы именно на примере магнийорганических соединений. [c.208]

В качестве растворителей для получения магнийорганических соединений применяются и другие простые алифатические эфиры (дибутиловый), жирноароматические (анизол), циклические (тетра-гидрофуран) углеводороды, третичные амины, эфиры ортокремниевой кислоты и др. Реакцию можно вести и вообще без растворителя. За исключением некоторых особых случаев, лучшим растворителем при проведении магнийорганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. [c.210]

Полученные винильные магнийорганические соединения (реактив Нормана) по своей реакционной способности ничем не отличаются от других магнийорганических соединений и в последнее время широко используются в органическом синтезе. [c.210]

Применение магнийорганических соединений в органическом синтезе [c.212]

Доступность и высокая реакционная способность магнийорганических соединений обусловливают их широкое применение в синтезе углеводородов, их производных и многих элементорганических [c.212]

Синтез углеводородов. Взаимодействие магнийорганических соединений с галогеналкилами происходит с трудом. Только третичные и вторичные галогеналкилы в обычных условиях магнийорганического синтеза вступают в реакцию с реактивом Гриньяра. Для повышения выхода углеводорода обычно используется катализатор (чаще всего сулема) [c.213]

Синтез спиртов. Первичные спирты с тем же числом углеродных атомов получаются взаимодействием магнийорганических соединений с кислородом и последующим разложением полученного смешанного алкоголята разбавленной кислотой. Однако продукты окисления магнийорганических соединений редко бывают однородны, и ожидаемые спирты очень часто составляют только примесь. Все же этим способом удается в ряде случаев заменить галоген на гидроксильную группу, особенно в случае ароматических галогенопроизводных. [c.213]

Синтез карбоновых кислот. Кислоты получаются карбонизацией магнийорганических соединений углекислым газом. Обычно используют твердую углекислоту [c.216]

Более сложная задача стоит перед химиком-синтетиком, когда необходимо разработать метод получения неизвестного препарата. Однако лишь в исключительных случаях, встречающихся, как правило, только в поисковых исследовательских работах, приходится сталкиваться с необходимостью разработки принципиально новых приемов синтеза. В большинстве же реальных случаев для получения неизвестного препарата можно применять способы, разработанные и применяемые при синтезе близких по структуре соединений, т. е. использовать метод аналогий. Например, известно, что кремний содержащие винилацетиленовые углеводороды типа (СНз)з8 —С С—СН—СН, легко получают по реакции триметил-хлорсилана с соответствующим магнийорганическим соединением [c.82]

Эта реакция имеет много общего с синтезом реактивов Гриньяра, за исключением необходимости получать литийорганические соединения только в инертной, сухой атмосфере (лучше всего в аргоне, так как с азотом литийорганические соединения медленно взаимодействуют). Литийорганические соединения самовоспламеняются на воздухе. Подобно магнийорганическим соединениям, они разлагаются веществами, содержащими подвижный атом водорода [c.221]

Синтезы с применением литийорганических соединений. Литийорганические соединения обладают большей реакционной способностью по сравнению с магнийорганическими соединениями, однако в ряде случаев они в меньшей степени вызывают побочные про- [c.221]

Магнийорганические соединения. Представители данных соединений хорошо известны в органическом синтезе как реактивы Гриньяра — эфирные растворы продукта взаимодействия алкилгалогенида с магнием в среде эфира [c.590]

Магнийорганические соединения способны присоединяться по кратным связям углерод—углерод, углерод—азот, углерод—кислород, углерод—сера. Они участвуют в различных реакциях, в том числе для получения органических соединений других металлов, гормонов и витаминов и являются одними из наиболее ценных реактивов для синтеза. По реакционной способности они уступают литийорганическим соединениям и во многих случаях постепенно заменяются ими. [c.590]

Синтез кремнийорганических мономеров с помощью металлорганических соединений относится к первым промышленным методам синтеза алкил (арил) хлорсиланов. Для проведения этих реакций можно использовать ртуть-, цинк-, натрий-, литий-, алюминий- и магнийорганические соединения. Наиболее распространен магний-органический синтез (метод Гриньяра). [c.239]

Магнийорганические соединения имеют большое значение как промежуточные вещества в препаративном синтезе спиртов, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот. В настоящем курсе эти синтезы не рассматриваются. [c.304]

Дальнейшая разработка синтетического использования магиий-оргапических соединений связана с именем В. Гриньяра — ученика Барбье. Магнийорганические соединения и синтезы с ними обычно называют соединениями и синтезами Гриньяра. [c.245]

Другим методом получения замещенных эфиров ортокремневой кислоты является обработка полных эфиров ортокремневой кислоты магнийорганическими соединениями (синтез по Гриньяру) [c.319]

Реаиция Гриньяра и родственные синтезы. Весьма полезной и применимой во многих условиях органической реакцией для чистых высших углеводородов является реакция Гри1 ьяра, включающая химические взаимодействия магнийорганических соединений с различными веществами. [c.504]

Более пшрокими возможностями обладают реакции, в результате которых кетогруппа в циклопентанонах может быть заменена на два алкильных (чаще всего метильных) радикала, образующих этим путем гемнальную группировку. Такая реакция была проведена при помощи магнийорганических соединений в работе 112], посвященной синтезу 1-метил-1-этилциклопентана, по [c.255]

Синтез можно проводить, заменив бромистый метил иодистым. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, помещают 5 г магниевых стружек (0,206 г-атома) и 15 мл абсолютного эфира. Прибавляют 30 г (0,21 моля) иодистого метила, растворенного в 250 мл абсолютного эфира. По окончании приливания раствора иодистого метила перемешивают еще в течение получаса. Прибавляют при перемешивании в течение 1—2 час. 25 г (0,17 моля) 4-М,М-диме-тиламинобензальдегида, растворенного в 400 мл эфира. Магнийорганическое соединение разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, к которому прибавлено 5 мл концентрированной соляной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют 150 мл эфира. Соединенные эфирные растворы сушат безводным сернокислым магнием, фильтруют, отгоняют эфир, а остаток перегоняют из колбы Кляйзена емкостью 50 мл. Если наблюдается дегидратация после отделения водного слоя, то продукт вновь [c.113]

По методике, предложенной для синтеза 2,6-дихлорфенилметилкар-бинола (см. стр. 143), из 26 г (0,15 моля) 2,4-дихлорбензальдегида и магнийорганического соединения получают 18 г 2,4-дихлорфенилметилкарбинола в виде желтоватого масла с т. кип. 130—134° (И мм)-, выход составляет 63% от теорет. [172]. [c.139]

Р-(1-Нафти л) этиловый спирт получают по методике, описанной для синтеза 1-нафтилметилкарбинола (см. выше), действием раствора 12 г окиси этилена в 25 мл эфира на раствор магнийорганического соединения, полученного из 6 г магния и 52 г 1-бромнафталина в 100 мл эфира. Выход р-(1-нафтил)этилового спирта равен 30 г (70% от теорет.) т. кип. после двух перегонок 137—139° (%мм). После длительного стояния Р-(1-нафтил)этиловый спирт кристаллизуется т. пл. 60—61° [222]. [c.187]

Смешанные магнийорганические соединения типа RMgX (реактив Гриньяра) весьма чувствительны к действию влаги, однако относительно устойчивы к действию кислорода воздуха. Это позволяет проводить магнийорганические синтезы в обычных условиях (без изоляции от воздуха), однако тщательно избегая попадания влаги в реакционную среду. [c.208]

Для получения магнийорганических соединений собирают прибор (рис. 73), состоящий из трехгорлой колбы, обратного шарикового холодильника с хлоркальциевой трубкой, капельной воронки и мешалки с затвором. Посуда, применяемая в синтезе, должна быть очень тщательно высушена. В колбу загружают магний и эфир, а из капельной воронки прибавляют небольшое количество галогеналкила или арила. Реакция с галогеналкилами, как правило, начинается немедленно. Эфирный раствор мутнеет, разогревается и начинает кипеть. Прибавлять сразу большое количество галогеналкила нельзя, так как реакция может пойти слишком бурно. [c.208]

Поэтому обозначение КМ Х для магнийорганических соединений может быть использовано лшнь как приближенное, но удобное для отображения химических свойств реактива Гриньяра при его применении в органическом синтезе. [c.212]

Синтез элементорганических соединений. Одним из важнейших методов получения элементорганических соединений (соединений ртути, алюминия, бора, кремния, германия, олова, свинца, фосфора и многих других) является взаимодействие галогенидов этих элементов с магнийорганическими соединениями. Реакция, как правило, идет ступенчато. Это позволяет получить галогенопроиз- [c.216]

Магнийорганические соединения используются для синтеза других элементорганических соединений, например ртутьорганиче-ских [c.176]

Рбщие представления об элементорганических соединениях. Характер связи углерод — элемент . Магнийорганические соединения. Взаимодействие реактива Гриньяра с соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Синтезы с помощью реактивов Гриньяра [c.106]

Исходя из магнийорганических соединений, н )иведите схемы синтеза по реакции Грииьяра следующих спиртов 1) нормального бутилового, 2) изобутилового, 3) бутанола-2, 4) триметилкарбинола, 5) метил-этлизоиропилкарбинола, 6) 2-метилпентанола-2. [c.47]

Рассмотрите метод синтеза циклобутана из бромциклобутана и магнийорганического соединения. [c.106]

Элементоорганические соединения -элементов. Органические соединения элементов НЕ подгруппы. Элементы подгруппы цинка имеют замкнутую устойчивую Зс/-электронную подоболочку, которая обычно не участвует в образовании химических связей элементов. Главную роль при этом играет внешняя 4з электронная подоболочка, по электронной конфигурации которой эти элементы являются частичными электронными аналогами элементов ПА подгруппы. Поэтому элементоорганические соединения элементов подгруппы цинка имеют определенное сходство с магнийорганическими соединениями. Причем цинкорганические соединения были первыми элементоорганическими соединениями, примененными для органического синтеза. В частности, А. М. Бутлеров подтвердил свою теорию строения органических соединений синтезом неизвестного в то время третичного бутилового спирта с использованием диме-тилдинка (СНз)2гп. Однако по реакционной способности, широте применения и удобству использования цинкорганические соединения уступают магнийорганическим соединениям. Диэтилцинк применяется в одном из промышленных способов получения тетраэтилсвинца. [c.598]

Литийорганические соеди нения - одни из самых реакциониоспо-собных, и через них удобно получать самые разнообразные вещества. Реакции литийорганических производных и области их применения в органическом синтезе очень похожи на описьшаемые далее реакции магнийорганических соединении. Но при этом литийпроизводные часго даже активнее магнийорганических. В связи с этим открытие литии-органических соединений К. Циглером в 1925... 1930 гг. дало очень сильный то]гчок развитию химии элементоорганических соеданений. [c.195]

Магнийорганические соединения. Наиболее интересны смешанные магнийорганические соединения. Впервые они были изучены в 1899—1901 гг. французским химиком Ф. Грнньяром, применившим их для синтеза различных органических веществ. Не воспламеняются на воздухе. Очень чувствительны к действию даже следов воды и разлагаются ею с образованием углеводорода и основной соли магния. Например [c.304]

В каких случаях использование литийоргани-ческих соединений для синтеза спиртов имеет определенные преимущества по сравнению с использованием магнийорганических соединений [c.121]