Тиокетоны реакции

Реакция диазоалканов с серой или тиокетонами из альдегидов или кетонов [c.448]

При взаимодействии тиокарбонильных илидов с диенофилами с высоким выходом и региоселективностью образуются продукты 1,3-диполярного циклоприсоединения. Этим методом были получены замещенные тиоланы 54-56 [38]. Исходные илиды 57 генерировали нагреванием тиадиазолинов 58, полученных в реакции тиокетонов 59 с диазометаном (схема 13). [c.215]

Для обнаружения этих соединений проводят исследование с иод-азидным раствором, и, если реакция положительная, новую пробу нагревают непродолжительное время с избытком спиртового раствора иода, содержащего ацетат натрия после охлаждения вновь выполняют реакцию с иод-азидным раствором. Положительная реакция свидетельствует о наличии тиокетонов. Обнаруживаемый минимум для тиоуксусной кислоты 0,0003 мкг, для этилксантогената калия 0,04 мкг, для тиомочевины 0,005 мкг и для тиогликолевой кислоты 0,05 мкг. [c.54]

Таким образом из одного и того же тиокетона получается всегда один и тот же этиленсульфид, независимо от того, с каким соединением Гриньяра вели реакцию. Однако выход зависит от рода применяемого соединения Гриньяра. Магниевые соединения из подметила и бромэтила малопригодны. Зато магниевые соединения иод- и бром.бензола, а-бром-нафталина и с-броманизола оказались вполне пригодными. Многие тиокетоны также дают плохие выхода. Теоретического выхода никогда не получается, так как всегда протекают побочные реакции. [c.513]

Реакция с тиокетоном Михлера [272 . В микропробирку вводят не более 10 мг карбоната магния, добавляют каплю испытуемого раствора и выпаривают на водяной бане. Остаток прокаливают и охлаждают, к полученному галогениду добавляют 4 капли хромовой смеси, нагревают на кипящей водяной бане, закрыв пробирку фильтровальной бумагой, смоченной 0,1%-ным бензольным раствором тиокетона Михлера. В присутствии брома появляется синее окрашивание. [c.49]

Механизм каталитического действия меркаптанов, тиокетонов, тиокислот на иод-азидную реакцию еще полностью не выяснен. Возможно, что он различен для разных соединений. [c.202]

Тиоловые кислоты, их сложные эфиры, тиокетоны и тиоальдегиды синтезируют путем различных реакций нуклеофильного замещения, как это показано ниже. [c.315]

Тиокетоны. Реакция тиокетонов с магнийорганическими соединениями напоминает восстановление кетонов до пинаконов. Присоединения реактива Гриньяра вовсе не происходит, а образуются тетраарилэтиленсуль-фиды [68] [c.452]

Диазоалканы при обработке серой дают эписульфиды [603]. Вероятно, интермедиатом является R2 = S, который атакуется второй молекулой диазоалкана в процессе, аналогичном приведенному для реакции 16-63. И действительно, тиокетоны взаи- [c.423]

В последнее время появилось много публикаций, посвященных синтезам гетероциклических соединений с участием тиокарбонильных илидов. Тиокарбо-нильные илиды - доступные, весьма реакционноспособные промежуточные соединения, которые легко подвергаются перегруппировкам, вступают в реакции циклоприсоединения с диполярофилами и в реакции 1,3- и 1,5-электроциклизации. Эти реакции, как правило, проходят с высокой регио- и стереоселективностью. Описано несколько способов получения тиокарбонильных илидов реакции 1,3-ди-полярного циклоприсоединения диазосоединений к тиокетонам с образованием [c.214]

Реакция сульфуризации протекают по типу замещения нлн присоединения и позволяют получать соединения различных классов — тиокетоны, меркаптаны, сульфиды, серусодержащие гетероциклы и др., например [c.353]

Для других тиокетонов, однако, в некоторой степени может происходить также карбофильное присоединение, а во многих случаях основной реакцией становится восстановление до соответствующего тиола (в результате переноса )3-водорода) [2, 4]. Эту восстановительную реакцию используют при полном превращении кетона в соответствующий тиол, пример которого описан в Organi Syntheses [5] [c.107]

Тиамин-тиол (II) в виде таутомериого тиокетона реагируете гидроксиламином в щелочном растворе при этом отщепляется сероводород и образуется оксим дезтиотиамина (LV). Подобным образом протекает реакция тиамин-тиола с гидразином, фенилгидразином и тиосемикарбазидом с образованием соответствующих гидразона, фенилгидразона и тиосемикарбазона, однако с гидразин-гидратом реакция сопровождается одновременным элиминированием одной молекулы воды и циклизацией в соединение, содержащее [c.389]

Как правило, тиокетоны 1ыдс- яютск в виде кристаллов уже во время самой реакции, когда тиоуксусную кислоту приливают к нагретому в токе двуокиси углерода кетонохлориду. По этому методу был например в первый раз пол) чен в совершенно чистом виде тиобензофенон [c.474]

Соединения тетраарилэтиленсульфидного ряда получаются в результате реакции тиокетонов с соединениями Г риньяра или с j g, который образуется при действии магния на эфирный раствор иодистого магния по следующему уравнению [c.512]

Аналогично реакции MgJ с кетонами реак"цию тиокетонов с AlgJ можно представить себе следующим образом [c.512]

При получении тиофенов из 1,4-дикарбонильных соединений (см. также разд. 15.13.1.1) и источника серы традиционно используют сульфиды фосфора, а позднее — реагенты Лоуссона (ЬК) [141] или бис(триметилсилил)сульфиды [142]. Реакция идет предположительно, но не обязательно, через образование бис(тиокетона) [c.368]

ДБТД реагируют с ХСПЭ по хлорсульфоновым группам. Взаимодействие хлорсульфоновых групп с МБТ происходит как по азоту тиазолового кольца, так и по тиокетонной группе, а возникающие продукты содержат ионизированные группы и 1,2-замещенные ароматические системы. Поскольку в среде ХСПЭ МБТ находится в тпокетонной форме, очевидно вначале реакция протекает по аминогруппе [c.71]

Однозначное заключение о присутствии галогена позволяет сделать проба Файгля, основанная на выделении свободного галогена и его обнаружении по реакции окисления 4,4 -быс-диметил-аминотиобензофенона (тиокетон Михлера), переходящего в хн-ноидный катион синего цвета. [c.49]

Авторы [149] предложили следующую схему такой реакции, в которой ключевую роль играют генерация карбаниона, генерируемого действием фторид-иона на перфторолефин, и промежуточное образование перфтордиалкил-тиокетона [c.88]

Другие реакции присоединения. Имеется очень небольшое число работ,, касающихся присоединения ксантона к кетенам и алифатическим диазосоединениям. Изучалась лишь скорость присоединения ксантона к дифенилкетену в хинолине, причем было найдено, что эта величина мала, но все же превосходит скорость присоединения бензофенона [124]. С другой стороны, ксантион (III) присоединяется как к диазометану (III —XXII) [125], так и к дифенилдиазометану (III —XXIII) и ведет себя как типичный тиокетон [126]. [c.330]

Перхлораты щелочных металлов вступают в реакцию с расплавленным хлористым кадмием, при этом выделяется газообразный хлор, дающий синее окрашивание с тиокетоном Михлера или красное окрашивание со смесью флуоресцеин-бромид. Фай-гль и Гольдштейн сообщили, что таким путем можно обнаружит > присутствие перхлората при его концентрации в пробе 1—5 мкг. Хлораты и нитраты меитают определению, но они могут быть удалены выпариванием с концентрированной соляной кислотой. Неудобный же метод, осноЕ. анный на сплавлении перхлоратов с хлористым цинком, был описан Гучем и Крейдером в этом случае открываемый минимум перхлората составляет 50 мкг. [c.106]

Кинетический и спектроскопический анализ процесса показывает, что реакции хлорсульфоновых групп с МБТ протекают как по азоту тиазолового кольца, так и по тиокетонной группе, а возникающие продукты содержат [c.142]

Вместе с тем процесс подчиняется закономерностям, установленным для полиолефинов, т. е. протекает без вырожденных разветвлений с малой вероятностью передачи цепи. Рекомбинация не характерна для превращений полимерных радикалов в полипропилене [32]. Не происходит в заметной степени и изомеризация RS- радикалов, так как один из продуктов такой реакции — тиокетонные группы — появляется лишь на конечных стадиях сульфидирования ШП (поглощение при 315 нм в УФ-(Спектрах). Остаются реакции д спропорциояиро1вания радикалов. Учитывая клеточные эффекты, наиболее вероятным представляется следующее направление этого процесса [c.198]

Получение. Эти соединения можно иолучить иутем реакций нуклеофильного замещения. Эпоксисоединения образуются при действии щелочи иа 3-оксигалогениды (4 V = Вг, С1), р-окситози-латы (4 У = тозил) и соответствующие четвертичные ионы аммония (4 = М(СНз)з], в реакциях Дарзенса (пример 5->7) и как побочные продукты в реакциях диазоалканов с кетонами (пример 8->-11). Этиленсульфиды получают аналогичными методами, т. е. действием щелочи на р-меркаптогалогениды (12) и реакцией диазометана с тиокетонами (ср. 8) наиболее важное значение имеет метод, который состоит во взаимодействии эпоксисоединений с тиомочевиной с размыканием и последующим замыканием кольца. Аналогично этому. З-аминогалогениды и 3-амино-с>льфаты (13 V = Вг, С1, 807) при нагревании или обработке щелочью дают этиленимины замещенные амины могут образовывать четвертичные ионы (Н). [c.250]

Особый интерес иод-азидная реакция представляет для определения малых концентраций тиокетонов, меркаптанов и тиокислот. Эта реакция специфична, так как другие органические серусодержащие соединения — тиоэфиры, дисульфиды, сульфоны, сульфоновые кислоты — не влияют на скорость протекания реакции. Реагентом служит раствор, содержащий 3 г азида натрия в 100 мл 0,1 н. раствора иода [c.202]

Общая реакция, изображенная на рис. 14.3, протекает с разнообразными нуклеофилами, субстратами и замещаемыми группами. В табл. 14.1 дан перечень важнейших примеров этого типа. Большая часть сочетаний указанных в таблице реагентов и субстратов, но, однако, далеко не все, может приводить к эффективным реакциям. Наиболее важны реакции превращения карбоно-кых кислот и их производных друг в друга. В другой категории реакций альдегиды и кетоны получают гидролизом оксимов, тиокетонов и т. п. Нуклеофильное замещение у арильных или винилъных атомов углерода обычно протекает с большим трудом, но если активировать данную систему посредством )Л зктронооттягивают,их заместителей, то этот процесс замещения осуществить можно. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология