Дегидрирование вторичных спирто

Общим способом получения альдегидов и кетонов является дегидрирование (окисление) спиртов. При дегидрировании первичных спиртов получают альдегиды, а при дегидрировании вторичных спиртов - кетоны. Обычно дегидрирование протекает при нагревании (300 °С) над мелкораздробленной медью [c.219]

При дегидрировании вторичных спиртов (изопропилового, бутилового) реакцию проводят в присутствии окиси цинка на носителе (пемза) в атмосфере водорода (объемное отношение водорода и спирта обычно равно 1). Водород вводят для подавления продуктов разложения, которые дезактивируют катализатор. [c.209]

Раньше этим путем получали многие альдегиды и кетоны, а также бутадиен по методу С. В. Лебедева, но теперь данный процессе сохранил свое значение только для дегидрирования вторичных спиртов и получения формальдегида. [c.472]

Дегидрирование вторичных спиртов [c.472]

Как видно из рис. 135 (стр. 462), равновесие реакций дегидрирования вторичных спиртов значительно сдвинуто вправо уже при 250—300 С, но процесс осуществляют при 400—450 °С, когда ре- [c.472]

Высокий выход продукта (99,5%), простота конструкции основных аппаратов, гибкость схемы, большой срок службы катализатора позволяют отнести жидкофазное дегидрирование вторичных спиртов к технически перспективным методам получения ацетона и других кетонов. [c.65]

К. образуются, например, при окислении нл1 дегидрировании вторичных спиртов [c.125]

Мягкое, не затрагивающее "структуры дегидрирование вторичных спиртов до кетонов может быть также осуществлено с помощью N-бромацетамида. Этог способ [c.308]

Рис. П-41. Жидкофазное дегидрирование вторичных спиртов на никеле [31].

Хорошие результаты дает каталитическое дегидрирование вторичных спиртов в паровой фазе на тех же катализаторах В этом случае реакция протекает с лучшими выходами, так как из кетонов образуется меньше побочных продуктов [c.239]

Величины кажущейся энергии активации дегидрирования вторичных спиртов на скелетном никеле в жидкой фазе [698] [c.311]

Дегидрирование вторичных спиртов на никелевых катализаторах. . . 175 [c.67]

Жидкофазное дегидрирование вторичных спиртов в соответствующие кетоны относится к реакциям, представляющим интерес с точки зрения гетерогенного катализа, поскольку в этих реакциях можно проконтролировать по обратному процессу, осуществляемому в сопоставимых условиях, выводы, сделанные при исследовании прямого процесса. [c.175]

Относительная реакционная способность конкурирующих веществ. Проиллюстрируем определение относительной реакционной способности конкурирующих веществ двумя особенно выразительными примерами жидкофазным гидрированием ар атических углеводородов на никеле и дегидрированием вторичных спиртов на том же катализаторе. [c.247]

Дегидрирование вторичных спиртов в условиях конкурирующих реакций [10] [c.253]

Дегидрированию подвергают не только углеводороды. Например, при дегидрировании вторичных спиртов получают кетоны. Однако наиболее широко реакция дегидрирования применяется в процессах дегидрирования бутана и бутиленов, изопентана, этилбензола, изопропилбензола (кумола) и диэтилбензола (для получения дивинилбензола). [c.136]

Способы получения. Кетоны получают окислением (или дегидрированием) вторичных спиртов (см. стр. 99) [c.121]

Дегидрирование циклогексиламина в имин по термодинамическим характеристикам аналогично дегидрированию вторичных спиртов. Однако при наличии водяного пара равновесие непрерывно смещается вправо, поскольку имин почти необратимо превращается в циклогексанон. Часть циклогексанона гидрируется водородом в циклогексанол, а циклогексиламин может частично дегидрироваться в анилин. Селективными катализаторами реакции являются металлы V—VIII групп периодической системы, их окислы, а также медь, эффективные при 160—220 °С. С никелем на окиси хрома процесс осуществляют в паровой фазе при 160—200 °С и отношении амина к воде, равном 1 4. Полученный после конденсации паров и сепарации органический слой состоит из 80% циклогексанона, 10% циклогексиламина, 0,5% анилина и фенола, 9,5% циклогексанола, дициклогексиламина и других продуктов. Циклогексанон выделяют из смеси методами экстракции и ректификации, возвращая циклогексиламин на контактирование. В данном процессе можно исходить и непосредственно из анилина, пропуская его вместе с водородом и водяным паром (при мольном отношении 10 75 15) через те же контакты при температуре около 200°С. [c.661]

Кетоны получают и методом каталитического дегидрирования вторичных спиртов [c.336]

Как видно из рис. 133, равновесие реакций дегидрирования вторичных спиртов значительно сдвинуто вправо уже при 250— 300 °С, но процесс осуществляют при 400—450 °С, когда реакция становится практически необратимой. Катализаторами служат медь, оксид цинка, серебро на пемзе и др. Побочно происходит дегидратация спирта, с образованием олефина, но селективность по кетону высока — достигает 98%. Это позволяет работать при 80—90 %-й степени конверсии с рециркуляцией непревращенного спирта на дегидрирование. [c.454]

ВеО + РегОз + + К2О, промотированные СеОа 400—800° С Дегидрирование вторичных спиртов [c.368]

Дегидрирование можно проводить часто не только в парообразной фазе, но при применении надлежащих катализаторов также в жидкостях и в сплавах однако этот способ больше подходит к дегидрированию вторичных спиртов, поэтому о нем более подробно будет сказано в следующем разделе. Сплошная стеклянная аппаратура для дегидрирования, которая, правда, предназначена не для получения альдегидов, но очень хорошо могла бы быть применена для этой цели, описана Ружичкой и Штоллем [371]. [c.160]

Наиболее гладко протекает дегидрирование вторичных спиртов в кетоны [c.652]

Дегидрирование вторичных спиртов жирного ряда в кетоны . а) 100 г пропанола-2 кипятят в колбе с обратным холодильником над 37 г NI .k.- Отделив по окончании реакции катализатор фильтрованием, фильтрат подвергают фракционированной разгонке. Выход ацетона составляет 28,2 г, или 29% от теоретического. [c.127]

Одними из перспективных являются медные скелетные катализаторы, которые давно нашли свое применение при восстановлении карбонильных и ненасыщенных соединений [47], в реакциях дегидрирования вторичных спиртов [48], в реакциях обессерива-ния и других процессах [49]. В последние годы они применяются и при гидрогенолизе углеводов [50—53]. [c.47]

Разработанные металлоуглеродные волокна имеют следующие характеристики плотность - 1.6-2.2 г/см , прочность на разрыв - 200 - 1000 МПа, электропроводность - 10 -Ю Ом м, удельную намагниченность - 15 - 50 Гс см /г, обладают высокой адсорбционно-каталитической активностью в реакциях превращения циклических углеводородов, дегидрирования вторичных спиртов, окисления Нг, СО, хемосорбируют H2S, NHj. повышают физико-механические показатели композиционньге материалов в 1,2-2 раза. [c.182]

Синтез кетонов дегидрированием вторичных спиртов над цинковым и медным катализаторами и конденсация кислот с декарбоксилированием над окисью марганца или над двуокисью тория достаточно полно освещены в классических руководствах по катализу. Однако при этом не уделялось должного внимания дающим больший выход и не менее пригодным ка 1 алит1нчбским методам синтеза кетоноо — путем альдоль-ной коиденсации, а также сложноэфирной конденсации, открытой Тищенко. [c.222]

Общие пром. методы синтеза К.-каталитич. окисление насыщ. углеводородов и олефинов кислородом, а также дегидрирование и окислит, дегидрирование вторичных спиртов. К. синтезируют тагже окислит, расщеплением третичных 1,2-гликолей действием РЬ(ОСОСНз)д или HIO4, пиролизом Са- или Ва-солей карбоновых к-т, пропусканием паров к-т над оксидами Со или Th, взаимод. эфиров илн ортоэфиров карбоновых к-т и ацилгалогенидов с реактивами Г риньяра или кадмийорг. соед., ацилированием арома-тич. соед. (р-цня Фриделя-Крафтса), гидролизом геминальных дигалогенидов и др. [c.378]

Получение. 1. Кетокы образуются при окислении или каталитическом дегидрировании вторичных спиртов, наиример [c.394]

Общие способы получення кетонов. I. Дегидрирование вторичных спиртов при 400 °С под действием катализатора ZriS/ZnO [c.483]

Дегидрирование вторичных спиртов до кетонов происходит аналогично тол что описанному методу синтеза альдегидов применяются те же окислители и та же 1 ника работы. Реакции протекают обычно болос гладко, так как образующиеся ке более устойчивы к действию избытка окислителя, чей альдегиды. [c.306]

В ряду стероидов особенно зарекомендовал себя мягкий метод получения кето- нов дегидрированием вторичных спиртов по реакции Оппенауура при каталитическом действии алкоголлтов металлов (стр. 304). [c.308]

Хорошие результаты дает каталитическое дегидрирование вторичных спиртов в паровой фауе на катализаторах, подобных применяемым для дегидрирования первичных спиртов, В этом случае реакция протекает еще легче, так как из кетонов образуется меньше побочных продуктов. Хард и сотр. [3381 получили из циклогексанола с 60%-ним выходом циклогексапон при помощи меднохромового катализатора Ад-кинса [338]. Возможно также дегидрирование вторичных спиртов в жидкой фазе. ТС качестве катализатора наряду с другими можно использовать никель Ренея. Окисление целесообразно проводить в присутствии акцептора водорода, например цикло-гексанона. Для проведения реакции кратковременно нагревают смесь спирта, растворителя, катализатора и акцептора водорода [339]. [c.309]

Дегидрирование вторичных спиртов на никеле Ренея проводят в жидкой смеси при температуре кипения, в результате чего водород, который удаляется по мере образования, не влияет на термодинамику или кинетику превращения [c.175]

Жидкофазное дегидрирование вторичных спиртов. Вопреки тому, что наблюдается при гидрировании ароматических углеводородов, кетоны, получающиеся при дегидрировании вторичных спиртов, оказывают, как мы видели, заметное тормозящее действие на реакцию (гл. II, рис. 11-41) это столь существенный эффект, что для низших гомологов можно лишь с трудом осуществить высокую степень превращенчя. Таким образом, именно путем изменения начального состава смеси проверяется справедливость формулы, определяющей протекание однотипных конкурирующих реакций. [c.252]

СНзСН2СН=СН.2-> СН2=СНСН=СН.,) ароматизация (н-гептан- -толуол). Термическая дегидратация спиртов над окисью алюминия. Алкены из алкилсерных кислот. Образование карбида кальция (в электрической печи). Пиролиз касторового масла на н-гептальдегид (энантол) и ундециленовую кислоту. Декарбоксилирование муравьиной кислоты при 160 С. Термическое хлорирование пропилена до аллилхлорида, образующегося вместо насыщенного продукта присоединения. Пиролиз ацетона до кетена. Каталитическое дегидрирование вторичных спиртов до кетонов. Термическая деполимеризация полимеров альдегидов. Альдоль кротоновый альдегид. Термическое разложение четвертичных аммониевых оснований. [c.644]

Относительно дегидрирования вторичных спиртов до кетонов нельзя сказать ничего существенно нового, так как при этом применяются те же методы и окислители. Реакции проходят в общем более гладко, так как образующиеся кетоны значительно устойчивее к избытку окислителей, чем альдегиды. Получение ментона из ментола, описанное Бекманном [373], представляет собой простой пример этой реакции. Рабочая пропись приведена в Синт. орг. цреп. , сб. 1, стр. 246. [c.161]

Поскольку восстановленная Си оказывается хорошим катализатором при гидрировании разнообразных органических веществ (нитрилы, оксимы, нитросоединения и пр.), следует полагать, что мало изученная в настоящее время активная форма Си при более детальном изучении может представить большой интерес. Применение скелетного Си-катализатора для целей дегидрирования вторичных спиртов предложено Тойоном и Юнгер-сом , для реакции обессеривания—Херглотцем и Лисснером , а для других реакций—Бауэром и Дешамом . [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология