Водород на цеолитах

Найденные величины теплот адсорбции водорода на цеолитах в диапазоне температур от комнатной до 250—300° С близки к литературным данным, полученным как статическим [83], так и хроматографическим [82] методами, Нулевой тепловой эффект адсорбции водорода на цеолитах при температурах 300-500° С ранее в литературе не отмечался. Однако в работе [59] на основе результатов исследования изобары адсорбции водорода иа цеолите было указано, что адсорбция растет с повышением температуры до 350° С, а при более высоких температурах ее увеличение незначительно. [c.53]

Глава 1. РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ ВОДОРОДА НА ЦЕОЛИТАХ [c.9]

Дпя выяснения свойств адсорбированного водорода проведено исследование адсорбции его на цеолитах хроматографическим методом [81]. Ранее адсорбцию водорода на цеолитах изучали при пониженных температурах с целью определения возможности адсорбционного разделения изомеров и изотопов водорода [82-90]. В этих работах было показано, что теплота адсорбции водорода на цеолитах составляет 8 10,5 кДж/моль, причем она несколько отличается для различных изомеров и изотопов, что позволяет осуществлять их разделение. [c.53]

Из температурной зависимости удельного удерживаемого объема, помимо теплоты адсорбции, были рассчитаны также энтропии адсорбции водорода на цеолитах (табл. 1.25), Оказалось, что при пониженных температурах (от комнатной до 250-300° С) энтропия адсорбции водорода составляет -8 -г-9 э,е. При повышенных температурах, когда теплота адсорбции становится равной нулю, энтропия адсорбции водорода изменяется до -5 э.е. В табл. 1 25 приводятся также рассчитанные величины энтропии [c.53]

Таким образом, результаты исследования адсорбции водорода на цеолитах не противоречат выводу о диссоциативном характере адсорбции, который был сделан на основе каталитических данных. Следует отметить, что низкие величины теплот адсорбции водорода на цеолитах не являются доказательством отсутствия диссоциации. Известно, что при адсорбции на металлах [94], когда происходит диссоциация молекулы водорода на атомы, теплота адсорбции часто находится на уровне 12,5-33,4 к Дж/моль. Это происходит в результате того, что энергия рвущейся связи Н-Н в значительной степени компенсируется энергиями двух образующихся связей М-Н на поверхности катализатора. [c.55]

Из приведённых выше данных следует, что коэффициенты разделения изотопов водорода на цеолитах значительно выше, чем при низкотемпературной ректификации водорода, требующей чрезвычайно сложного оборудования и больших энергетических затрат на разделение. [c.270]

Подводя итоги рассмотрению результатов исследования обмена ионов натрия и водорода на цеолитах, следует сказать, что цеолиты способны к замещению ионов натрия на ионы водорода и ионов водорода на ионы натрия. Метод кривых титрования наиболее четко доказывает обратимость ионного обмена на синтетическом эрионите. Этот цеолит устойчив в кислых и нейтральных растворах и проявляет наиболее сильнокислотные свойства. [c.44]

Данные по разделению изотопных молекул водорода дают возможность оценить некоторые энергетические характеристики состояния водорода на цеолитах. Нами были определены [4, 10, И] коэффициенты однократного разделения (аНО/Нг и аОг/Нг) смесей изотопных молекул водорода на цеолитах. Расчет а проводили двумя способами из соотношения мольных долей обогащенной и обедненной фракций и по балансу реакции с использованием значения р-коэффициента обогащения, который вычисляют из соотношения мольных долей НО и Ог исходной газовой смеси к обедненной, находящейся в равновесии с адсорбированным водородом. В обоих случаях значения а хорошо согласовались между собой. [c.452]

Получение водорода высокой степени чистоты 99,99% на установках мощностью до 2000 т/год Нз для нефтехимии реализовано фирмой Selas с помощью очистки водорода на цеолитах [9]. Схема отличается достаточно высоким к. п. д., позволяет получить сжатый водород высокой степени чистоты, но требует громоздкой циклически действующей системы адсорберов. [c.137]

В случае локализованной адсорбции рассчитывалась только конфигурационная энтропия. Степень заполнения поверхности цеолита водородом принималась равной 0,001, поскольку именно такую величину дает ориентировочная оценка адсорбции водорода на цеолитах в условиях хроматографических измерений. Дпя нелокализованной адсорбции рассчитывалась только поступательная составляюшая энтропии двумерного газа с учетом конечного размера молекул. Пренебрежение всеми другими составляющими энтропии дает результат, на 3-4 э.е. отличающийся от истинного, поскольку такую величину имеет разность между общей и поступательной [c.54]

Для выяснения характера адсорбции водорода на цеолитах был проведен [95] квантовохимический расчет и показано, что гетеролитическая диссоциация водорода энергетически более предпочтительна по сравнению с гомолитической. Был сделан [96] модельный расчет тепловых эффектов гетеролитической и гомолитической диссоциации водорода на ряде гало-генидов и гидроксидов щелочных металлов. В этих расчетах предполагалось, что анион соли будет моделировать отрицательный заряд решетки цеолита. Правомерность такого допущения оправдана результатами работы [97], в которой методом РФЭС показано, что эффективный заряд Na в цеолитах сравним с зарядом катиона Na в галогенидах. [c.55]

Более важными, чем различия в активности, являются отличия в селективности. Нри крекинге н-гексадекана было установлено [223], что цеолиты имеют большую селективность в отношении бензиновых продуктов средней молекулярной массы. Именно это свойство цеолитов делает их предпочтительными для использования в промышленных y лoви x. Рассматривая отношение констант скоростей переноса водорода и крекинга, автор [223] определил, что это отношение для цеолитов имеет большую величину, чем для аморфных алюмосиликатов. Благодаря этому происходит стабилизация первичных продуктов на цеолитных катализаторах. В общем виде предложенная им схема процесса состоит в следующем. Алюмосиликаты, которые слабо катализируют перенос водорода, спо- с0бствуют превращениям первичных продуктов крекинга с образованием низкомолекулярных соединений и углерода. На цеолитах перераспределение водорода происходит очень легко, вследствие чего продукты обогащаются олефинами, реакция обрывается на стадии образования первичных продуктов и выход углерода уменьшается. Высокая скорость реакции переноса водорода на цеолитах обусловлена их регулярной структурой, благодаря которой активные центры образуют определенные геометрические конфигурации, концентрируясь вблизи друг друга. В результате этого [c.57]

Как уже отмечалось выше, катионы Са + в шабазитах должны быть в среднем более активными адсорбционными центрами по сравнению с катионами Са + фожазитов и цеолитов типа А. Это является, очевидно, и ООН01ВНОЙ причиной более высоких величин адсорбции водорода на цеолитах типа Е (см. рис. П.25). Для кальциевых шабазитов характерны и заметно большие, по сравнению с цеолитами Са-Х и Са-А, значения теплот адсорбции ксенона и криптона [282]. По [164], интегральная теплота смачивания кальциевого шабазита водой, отнесенная к эквиваленту катионов Са +, заметно превышает соответствующие величины для цеолитов Са-Х, Са-У и Са-А, что также свидетельствует об относительно большем вкладе катионов Са - - в случае шабазита. [c.191]