Интегральная теплота смачивания

В табл. 2.1 приведены значения чистых интегральных теп-лот адсорбции воды в межслоевых промежутках монтмориллонита и вермикулита. Их анализ позволяет сделать вывод о необходимости учета тепла, выделяющегося при связывании не только первого, но и последующих двух-трех слоев воды. Теплоты адсорбции зависят от типа минерала и рода обменны> катионов. При завершении формирования первого слоя адсорбированной воды выделяется 55—70% тепла от суммарной интегральной теплоты смачивания. [c.32]

Исследователей, занимающихся проблемой лиофильности дисперсных систем, всегда интересовало, адсорбция скольких молекулярных слоев воды сопровождается заметным тепловым эффектом и какой вклад в суммарную интегральную теплоту смачивания вносит тепло, выделяющееся при адсорбции первого и последующих слоев воды. Выбор в качестве объектов исследования слоистых силикатов с расширяющейся структурной ячейкой, для которых характерно ступенчатое заполнение межслоевых промежутков, комплексное применение для их исследования рентгеновского, адсорбционного и термохимического методов анализа позволяет ответить на эти вопросы. [c.32]

Интегральную теплоту смачивания рассчитывают по формуле [c.152]

Определение дифференциальной теплоты смачивания Qx по формуле (VI, 64) связано с некоторыми экспериментальными трудностями. Поэтому дифференциальную теплоту можно определить на основе прямых измерений. Кроме того, эта величина может быть найдена по известной интегральной теплоте смачивания. Интегральная теплота смачивания Qi — это количество тепла, которое выделяется при погружении одного грамма чистого адсорбента в жидкость. Интегральная теплота связана с дифференциальной теплотой формулой [c.205]

Различают дифференциальную и интегральную теплоты смачивания. [c.290]

Вместе с убыванием энтальпии поверхности уменьшается и ее энергия Гиббса. Теплота смачивания АМс всегда отрицательна, т. е. при смачивании теплота выделяется. Интегральная теплота смачивания— теплота, выделяющаяся при нанесении какого-то количества жидкости С на чистую поверхность. С увеличением количества жидкости, взаимодействующей с поверхностью, возрастает интегральная теплота смачивания. Последняя связана с дифференциальной теплотой смачивания уравнением [c.290]

При наличии избытка жидкости, которая уже не взаимодействует с поверхностью, интегральную теплоту смачивания называют полной или просто теплотой смачивания. [c.291]

Установленная связь между адсорбцией и смачиванием делает измерение теплот смачивания твердых тел жидкостями одним из наиболее плодотворных способов изучения взаимодействия иа границе раздела твердое тело — пар. На первый взгляд это кажется парадоксальным, однако прямые калориметрические измерения Qx (интегральных теплот смачивания) методически проще и надежнее, чем измерения Qa, они применимы даже тогда, когда измерения Qa затруднены и позволяют исследовать энергетическую неоднородность твердых поверхностей, их среднюю полярность, закономерности адсорбции из растворов и т. д. Современные калориметры, снабженные термисторами, позволяют измерять Qx с точностью до 0,04 Дж. Изучая смачивание чистого твердого тела и образцов, на которых предварительно адсорбировано вещество, можно построить кривые зависимости Qx от степени заполнения поверхности. Обычно значения Qx положительны и по мере заполнения поверхности уменьшаются, поскольку вначале смачиваются наиболее активные участки. Анализ этих кривых позволяет найти количественное распределение активных центров по энергиям. [c.114]

Поскольку интегральная теплота смачивания полиэфирного волокна имеет небольшое значение [2,39 кДж/кг (О,,57 кал/г) для невытянутого и 4,94 кДж/кг (1,18 кал/г) для вытянутого волокна поверхностная теплота [c.255]

Таким образом, теплота адсорбции первого слоя воды составляет 50 70 % от суммарной интегральной теплоты смачивания. [c.264]

Находить теплоту адсорбции по уравнению (206) неудобно, так как — дифференциальная теплота смачивания, т. е. теплота смачивания жидкостью части поверхности твердого тела, тогда как в справочниках обычно дается величина интегральной теплоты смачивания, т. е. теплоты, выделяющейся при полном п о г р у ж е-н и и твердого тела в жидкость. Наиболее надежно брать [c.141]

Когда 1 г откачанного адсорбента погружается в жидкость, то выделяющееся тепло называется интегральной теплотой смачивания, или обычно просто теплотой смачивания [c.323]

Интегральная теплота смачивания вытянутого волокна 1,74 кал г [321]. Электрическое сопротивление необработанного волокна превышает 1 ООО ООО 10 ом, но после обработки 0,1 % -ным раствором алкилфосфата сопротивление снижается до 18-10 ом [322]. При трении о сталь волокно заряжается отрицательно [323, 324]. Волокно обладает высокой устойчивостью к микроорганизмам и моли [309, 317]. Отжатая ткань удерживает до 120% воды [314], прекрасно держит складки и плиссе [318], но обладает повышенным поглощением пыли [325] и при стирке желтеет [326]. [c.449]

Интегральную теплоту смачивания можно сравнивать с интегральной работой адгезии, т. е. работой адгезии, отнесенной не к 1 см2 поверхности раздела фаз, а к 1 г чистого вещества [c.206]

Отнощение между интегральной -работой адгезии и интегральной теплотой смачивания, т. е. W Q , для воды, смачивающей три сорта силикагеля, равно соответственно 0,56 0,69 и 0,64 [c.206]

Интегральная теплота смачивания Xi — теплота, выделяющаяся при нанесении какого-то количества жидкости х на единицу площади поверхности смачиваемого тела. Очевидно, что чем большее количество жидкости взаимодействует с поверхностью, тем больще абсолютное значение интегральной теплоты смачивания. Последняя связана с дифференциальной теплотой смачивания соотнощение.м [c.91]

Интегральную теплоту смачивания при нанесении жидкости, взятой с избытком, который уже не взаимодействует с поверхностью, называют полной теплотой смачивания, или просто теплотой смачивания. Для ее определения по уравнению (П. 158) интеграл берется от нуля до бесконечности. [c.91]

Закономерности изменения теплот смачивания по мере заполнения поверхности аналогичны закономерностям изменения теплоты адсорбции (см. рис. 11.10). Чем больше смачивающей жидкости, тем отрицательные значения меньше для дифференциальной и больше для интегральной теплоты смачивания. В пределе, когда избыточное количество жидкости уже не взаимодействует с поверхностью, дифференциальная теплота смачивания равна нулю, а интегральная — полной теплоте смачивания. При малых количествах жидкости, пока вся эквипотенциальная поверхность не покрыта монослоем, дифференциальная теплота сохраняет постоянное значение. Абсолютное значение теплоты смачивания реальных твердых тел, поверхность которых не является эквипотенциальной, снижается с момента нанесения первых порций жидкости, так как с жидкостью взаимодействуют прежде всего наиболее активные участки поверхности. [c.91]

Дифференциальная теплота адсорбции. Дж/моль Дифференциальная теплота смачивания, Дж/моль Интегральная теплота адсорбции. Дж/м , Дж/кг Интегральная теплота смачивания. Дж/м-Константа Гамакера, Дж Константа седиментации, Сб (I Сб= И)- с) [c.453]

Изучение фрагментов фибриллярной структуры и продольных срезов также свидетельствует о значительном нарушении упаковки фибриллярных элементов. Следовательно, увеличение сорбции паров воды и интегральной теплоты смачивания волокон после частичного цианэтилирования объясняется разрыхлением их надмолекулярной структуры, особенно во вторичной стенке. [c.112]

Известным подтверждением положения о разной прочности межмолекулярных связей в различных препаратах целлюлозы являются данные об интегральной теплоте смачивания хлопка и вискозного шелка. Теплота смачивания хлопка составляла [c.59]

Интегральная теплота смачивания [c.70]

Плотность целлюлозного материала в результате указанных обработок снижается, что было подтверждено опытами Усманова и сотр. по определению теплот смачивания хлопкового и вискозного волокна до и после облучения у-лучами. При облучении как на воздухе, так и в азоте дозами выше 10 р значения интегральных теплот смачивания значительно увеличиваются, что свидетельствует об уменьшении интенсивности межмолекулярного взаи- [c.193]

Интегральная теплота смачивания Меньше, чем у II и III Больше, чем у I Больше, чем у 1 и II [c.80]

Интегральная теплота смачивания для невытянутого волокна 0,57 кал г, а для вы- [c.341]

Е. Ф. Некряч предложил, исходя из опытных интегральных теплот смачивания, графически построить изотермы дифференциальных теплот в зависимости от влажности адсорбента (рис. 40). Для всех исследованных адсорбентов площади фигур, ограниченные с одной стороны кривыми дифференциальных изотерм, а с другой — осью абсцисс (т. е. фигур, соответствующих интегральной теплоте смачивания), деленные на соответствующие предельные величины влажности дспр, при которых теплота смачивания равна нулю, близки к постоянной величине [c.114]

У таких микропористых адсорбентов как монтмориллонит и вермикулит наблюдается совпадение объемов микропор, найденных по разности предельных адсорбционных объемов воды и и-гексана со значениями рассчитанными из рентгеноструктурных данных. Вследствие эластичности структуры в направлении оси с эти сорбенты обладают переменным размером и объемом микропор. Последнее хорошо подтвернгдается рентгеноструктурным анализом образцов, предварительно адсорбировавших один, два и более слоев воды в меншакетном пространстве сорбента, а также анализом кривых изменения интегральной теплоты смачивания в зависимости от количества предварительно адсорбированного вещества. [c.264]

Для характеристики адсорбционных взаимодействий представляет интерес изучение теплот смачивания. Такие работы, особенно в последнее время, успешно проводятся Ф. Д. Овчаренко и Ю. И. Тарасевичем с сотрудниками [13]. В работе [14] приводятся результаты термического изучения адсорбции воды на катионзамещенных формах клиноптилолита. Показано, что кривые зависимости интегральных теплот смачивания от количества предварительно адсорбированной воды имеют вид, характерный для сорбентов с ненабухаюш ей структурой теплоты смачивания уменьшаются с ростом количества предварительно адсорбированного веш ества. Природа обменных катионов значительно влияет на зависимость дифференциальной теплоты адсорбции воды от заполнения. Установлено, что для КЬ- и Св-форм клиноптилолита зависимость д= =/ (а) типична для энергетически неоднородных сорбентов. [c.123]

Превращение природной целлюлозы в Г. сопровождается изменением пространственною расположения звеньев макромолекул целлюлозы. Г., особенно полученная переосаждением из р-ров, превосходит природную целлюлозу по гигроскопичности, интегральной теплоте смачивания, растворимости в щелочах и реакционной способностп в водной среде. В отсутствие влаги реакционная способность Г. обычно ниже, чем у при-родно целлюлозы (папр., высушенный вискозный шелк, представляющий собой Г., ацетилируется медленнее хлопкового волокна). Однако, если высушенное гидрат-целлюлозное волокно обработать водой, а затем вытеснить воду ледяной уксусной к-той, то скорость ацетилирования этого волокна будет значительно выше, чем хлопкового. Вероятная причина этого — наличие у гидратцеллюлозных волокон болео тонких субмикроскопич. каналов, в к-рые не могут проникнуть громоздкие [c.307]

Престон и Тод [933] определили упругость паров воды над полиамидным волокном, которая совпала с вычисленной. Это же изучали Данфорт и Моррисон [934]. Скуратов, Михайлов и Файнберг [935] установили, что интегральные теплоты смачивания водой капронового волокна изменяются со временем. [c.149]

Скорость химич. реакций (гидролиз, ацетилиро-вание, окисление) и накрашивания, а также интегральная теплота смачивания и растворимость Г. выше, чем у природной целлюлозы. Переход структурной модификации природной целлюлозы в Г. является обратимым. При нагревании Г. в глицерине при 150— 250° она вновь превращается в структурную модификацию природной целлюлозы. При омылении ксантогената целлюлозы при ггемп-рах выше 60° происходит частичный переход Г. в природную целлюлозу. Химич. волокна, получаемые но вискозному и.ли медноаммиачному способу из природной целлюлозы, состоят из Г., но при нагугевании этих волокон в жидкостях, вызывающих набухание, до 150° и выше структурная модификация Г. вновь превращается в природную модификацию целлюлозы, идентичную природным волокнам (хлопок, лен). [c.450]

Гидрофильность, как и лиофильпооть вообще, определяется прежде всего величиной свободной энергии связи данного вещества или поверхности данного тела, напр, дисперсной фазы, с водой. Т. обр. гидрофильность можно оценить соответствующими тепловыми эффектами, измерения к-рых при различных т-рах позволяют с помощью методов химич. термодинамики вычислить свободную энергию связи. В этом смысле гидра гацию следова1го бы рассматривать как проявление гидрофильности. Обычно же гидрофильность характеризуют адсорбционной связью с водой, образованием с нею неопределенных соединений. Полная характеристика гидрофильности выражается распределением количества воды по величинам анергии связи. Для воды, адсорбционно связанной с единицей поверхности данного твердого тела, практически учитывают только энергию связи первого слоя молекул воды (мопомолекулярного слоя), так как энергия связи последующих слоев значительно меньше. Гидрофильность выражается, т. обр., дифференциальными теплотами смачивания данного тела водой на единицу его поверхности или теплотами адсорбции водяного пара. Для этого могут быть измерены интегральные теплоты смачивания или адсорбции при различных количествах адсорбционно связанной воды. [c.469]

Теплота смачивания целлюлозы изменяется также после ее размола в коллоидной мельнице и последующего кипячения в воде. Природная целлюлоза, подвергнутая размолу, при ротором полностью исчезает упорядоченность структуры, обладает наиболее высокой теплотой смачивания, на 5—б кал1моль превышающей теплоту смачивания гидратцеллюлозы. После кипячения этого препарата в воде степень упорядоченности макромолекул снова повышается (препарат дает рентгенограмму гидратцеллюлозы), а интегральная теплота смачивания значительно снижается (на 3—А кал моль), что дает возможность сделать вывод о повышении прочности связи между макромолекулами после этой обработки (см. стр. 51). [c.60]

Как уже отмечалось выше, катионы Са + в шабазитах должны быть в среднем более активными адсорбционными центрами по сравнению с катионами Са + фожазитов и цеолитов типа А. Это является, очевидно, и ООН01ВНОЙ причиной более высоких величин адсорбции водорода на цеолитах типа Е (см. рис. П.25). Для кальциевых шабазитов характерны и заметно большие, по сравнению с цеолитами Са-Х и Са-А, значения теплот адсорбции ксенона и криптона [282]. По [164], интегральная теплота смачивания кальциевого шабазита водой, отнесенная к эквиваленту катионов Са +, заметно превышает соответствующие величины для цеолитов Са-Х, Са-У и Са-А, что также свидетельствует об относительно большем вкладе катионов Са - - в случае шабазита. [c.191]

Известным подтверждением положения о различной прочности межмолекулярных связей в различных препаратах целлюлозы являются данные об интегральной теплоте смачивания хлопка и вискозного шелка. Теплота смачивания хлопка составляла 10,1 кал г, вискозного шелка — 22,4 кал/г. Аналогичные результаты получены другими исследователями например, по данным Baбe , теплота смачивания вискозного шелка составляет 20,3 кал г, а хлопковой целлюлозы—10 кал1г. Эти различия в значениях теплот смачивания полимеров одного и того же химического состава объясняются значительно большей прочностью связей между макромолекулами хлопковой целлюлозы. Теплота смачивания целлюлозы изменяется также после ее размола в коллоидной мельнице и последующего кипячения в воде. После размола целлюлоза теряет упорядоченную структуру, что характеризуется исчезновением рентгенограммы волокна. Наиболее высоким значением теплоты смачивания обладает природная целлюлоза, подвергнутая размолу. Эти значения на [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология