Водород на цеолитах окисление

Показано [261], что цеолит H-ZSM-5 в достаточно мягких условиях (О—150°С) катализирует окисление фенола пероксидом водорода до гидрохинона. [c.107]

В присутствии хлорорганических соединений глубокое окисление спиртов замедляется. Наиболее высокий процент превращений хлорорганических веществ достигается при окислении на цеолите NaY, но на этом катализаторе степень окисления спиртов невысока. При окислении хлорорганических веш еств образуется хлористый водород, т.е. требуется дополнительная очистка газа. [c.142]

Процессы дегидратации, прокаливания и восстановления [Р1(ЫНз)4Р+, введенного ионным обменом в цеолит Са +, Ыа+--13У (80% Са +), изучены методом ИК-спектроскопии [6]. Первоначально ион платины содержит две относительно слабо связанные с металлом молекулы воды и поэтому имеет форму тетрагональной бипирамиды. Введенный в цеолит ион сохраняет эту форму в водной среде, однако при дегидратации цеолита молекулы воды удаляются. Если после предварительной сушки образец восстанавливают водородом при 4-10 Па (300 мм рт. ст.) с последовательным повышением температуры в интервале 320—420 К, оказывается, что водород поглощается одновременно с разложением тетрааммиакат-иона (как следует из ИК-спектров). Восстановление обычно заканчивается при температуре выше 570 К, однако дисперсность платины при этом относительно мала (по данным адсорбции водорода, >Р1 0,08). В то же время, если образец [Р1 (ЫНз)4Р-формы цеолита нагревать на воздухе, тетрааммиакат-иои не разлагается вплоть до 520 К по-видимому, ионы Р1 + удерживаются главным образом на катионных местах цеолита ср. уравнение (И) . Поэтому прокаливание на воздухе при 620 К с последующим восстановлением водородом при 670 К приводит к очень высокой дисперсности платины (Dpt l). Независимо от того, что изолированные атомы платины в нулевой степени окисления термодинамически неустойчивы и при температурах восстановления агрегируют путем поверхностной диффузии, эти [c.187]

Однако есть основания полагать, что в отсутствие кислорода легко окисляемые молекулы могут восстанавливать катионы в цеолитах. Так, u(II) в цеолите Y восстанавливается до Си(1) под действием окиси углерода при 500°С и до металлической меди под действием водорода при той же температуре [73]. Однако, несмотря на такие доказательства, полученные спектроскопическими и химическими методами, детальный механизм окисления пока не известен, так как экспериментальных данных очень мало. [c.144]

Неустойчивый нейтральный, а поэтому подвижный гидрид вызывает агломерацию платины. Напротив, когда цеолит прогревают в кислороде, комплекс сохраняет свою структуру (бипирамида) вплоть до 200° С. Аммиак, выделяющийся при разложении комплекса при температуре выше 250° С, не адсорбируется на цеолите. Окисленный комплекс остается ионосвязанным с поверхностью цеолита, и при восстановлении водородом образуется высокодисперсная платина. Вода благоприятствует подвижности окисленного комплекса. В частности, вода, образующаяся в. процессе восстановления большой (5 г) навески образца, ухудшает дисперсность платины по сравнению с получаемой для малой (0,4 г) навески. Этим, по мнению авторов [48], объясняется различие в размерах частиц платины в промышленном катализаторе 8К-200 (средняя дисперсность) [91] и в том же [c.167]

С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

Представляет интерес использование сереброзамещенной формы природных или синтетических цеолитов для очистки газовых смесей от кислорода или водорода при температуре порядка 35°С. Сереброзамещенный цеолит активируется путем нагревания в вакууме до температуры 200° С и продувки водородосодержащим газом. Скорость продувки должна обеспечить температуру цеолита в пределах 20—150° С. Часть серебра, вошедшего в структуру цеолита, восстанавливается до металла. Затем через подготовленный подобным образом адсорбент, выступающий в данном случае в роли катализатора, пропускается смесь газа, содержащего кислород. Поглощение (связывание) кислорода происходит при Н-35°С за счет окисления металлического серебра. После цикла поглощения повторяется цикл восстановления. Нетрудно видеть, что в этом случае можно очистить газ от водорода за счет восстановления серебра в цеолите. [c.152]

В отсутствие кислорода ниже 400° С каких-либо превращений гексанов не наблюдали. Это показывает, что цеолит типа X не инициирует реакции крекинга. Однако в атмосфере кислорода медленная реакция окисления углеводорода до двуокиси углерода идет на цеолите даже ниже 200 С. При всех изученных температурах главными продуктами превращения были двуокись углерода и вода, и, кроме того, наблюдалось некоторое углеобразо-вание. Образование окиси углерода происходило при высоких температурах. В с.лучае использования в качестве газа-носителя при хроматографии аргона в продуктах наблюдали также следы водорода. Промежуточные органические продукты окисления не были обнаружены, однако следует указать, что в данной работе не ставилась специальная задача их обнаружения. [c.171]

В докладе профессора Стоуна приведены интересные данные, показывающие уникальные свойства цеолита NaX как катализатора реакции окисления изомеров гексана. Авторы считают, что, по-видимому, специфика катализа па цеолите NaX определяется его повышенной по сравнению с МпХ и СаХ способностью ишщиировать свободнорадикальные процессы путем отрыва атомов водорода. (Можно паполпшть, что несколько лет назад в литературе было описано применение цеолитов NaX в качестве катализаторов окисления сероводорода.) [c.195]

Опыты по окислению в отсутствие кислорода в газовой фазе проводили следующим образом при фиксированной температуре катализатор многократно обрабатывали избытком кислорода, после чего в реактор подавали ряд последовательных импульсов На, СО, КНд, С.,Н4. Появление на хроматограмме пиков соответствующих продуктов окисления указывало на наличие в данном цеолите реакциопноспособного кислорода. В этом случае импульсы окисляемого соединения вводились вплоть до израсходования всего запаса активного кислорода, а его количество рассчитывали из суммарной площади пиков продуктов данной реакции. Для контроля опыт проводили и в обратном порядке — катализатор подвергали обработке тем или иным восстановителем и определяли суммарное количество кислорода, поглощаемое при вводе носледовательпых импульсов О . Оба способа давали совпадающие результаты. На рис. 6 показана температурная зависимость содержания активного кислорода для цеолитов Си , ГеУ, АдУ, СгУ в см 0 г цеолита. Наибольшим запасом кислорода обладает медный цеолит. Кислород АдУ титруется только водородом, другие восстановители кислородом этого ката- [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология