Полимеризованные ненасыщенные

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ — ненасыщенные углеводороды, в молекулах которых между атомами углерода имеются две двойные связи. Наибольшее значение имеют Д. у., двойные связи у которых сопряжены, т. е. чередуются с простой, или ординарной, связью, например, дивинил СН2=СН—СН=СН2, изопрен СН2=С(СНз)СН=СН2 и др. Д. у. легко полимеризуются и сополиме-ризуются с другими ненасыщенными соединениями (синтез каучука). [c.88]

Ненасыщенные по своей природе виниловые эфиры легко полимеризуются под действием кислых катализаторов AI I3, ВРд, SO2, минеральных кислот. Свойства полимеров бутилвиниловых эфиров приведены в табл. 6,4. [c.617]

Изобутилен, содержащий 2-3% изопрена, полимеризуется при температурах от -75 до -100°С в присутствии небольшого количества катализатора Фриделя - Крафтса. Продукт полимеризации, бутилкаучук, содержит достаточное для вулканизации количество ненасыщенных изопреновых звеньев. Присутствие изопрена не является обязательным условием полимеризации, поскольку каучук можно получить и исходя только из изобутилена, однако такой каучук не подвергается вулканизации под действием обычных реагентов. [c.125]

Полимеризация происходит, если мономер содержит связи С —Н, С=С, или ароматический цикл без полной галогенизации. Легче всего полимеризуются ненасыщенные и ароматические соединения, слабее — насыщенные алифатические углеводороды и частично-хлорированные углеводороды. [c.107]

Полимеризация есть слияние двух или нескольких молекул в одну более крупную и сложную с получением соединения того же химического состава, но более высокого молекулярного веса, так называемых полимеров. Явление это присуще главным образом ненасыщенным углеводородам, из которых некоторые полимеризуются с необыкновенной легкостью, тогда как другие, наоборот, крайне медленно, при подогреве или в присутствии катализатора. [c.92]

Сущность процесса деструктивной гидрогенизации до сих пор еще не ясна из-за сложного состава и невыясненного строения угольного вещества. Орлов и Крым рассматривали деструктивную гидрогенизацию как непрерывный ряд последовательно протекающих и связанных между собой процессов полукоксования, крекинга и гидрогенизации. Они исходили из того, что при повышении температуры образуются различные насыщенные и ненасыщенные радикалы. Ненасыщенные радикалы димеризуются и полимеризуются, образуя более сложные, богатые углеродом соединения. Полимеризация замедляется из-за гидрогенизационного действия водорода, которое превращает ненасыщенные соединения в насыщенные, не способные полимеризоваться [3, с. 365]. [c.181]

Здесь следует также упомянуть о получаемых из крекинг-дистиллятов нефтяных смолах с высокой степенью ненасыщенности. Легкие фракции этих дистиллятов, начиная с С4 и выше, содержащие олефины и диолефины, обрабатывают хлористым алюминием, в результате чего ненасыщенные углеводороды полимеризуются. Полимеры отделяют и обрабатывают перегретым паром. Полученные смолы с температурой плавления до 150° используют в лакокрасочной промышленности и промышленности высокополимеров. [c.400]

Полимеризация приводит к образованию соединений, более устойчивых к действию реагентов поэтому высшие олефины, представляющие собой димеры и тримеры низших олефинов, значительно более устойчивы к действию полимеризующих агентов, в первую очередь к серной кислоте. Следует отметить, что с ростом цепей возрастает тенденция к крекингу, поэтому высшие олефины при полимеризации образуют, кроме полимеров, насыщенные и ненасыщенные углеводороды меньшего молекулярного веса, а также нафтены. [c.592]

Молекулы двух или более различных мономерных ненасыщенных соединений, склонных в отдельности к полимеризации, могут полимеризоваться совместно, образуя сополимер [c.629]

Ненасыщенность эфиров диазокислот проявляется и в том, что они могут полимеризоваться под действием щелочей с образованием гетеро- [c.358]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Олигоэфиракрилаты, содержащие Две ненасыщенные связи на концах молекул олигомера, в присутствии инициаторов достаточно легко полимеризуются с образованием трехмерного полимера. В образующихся продуктах концентрация узлов трехмерной сетки сравнительно высокая, соответственно и молекулярная подвижность в полимере сильно заторможена. В то же время непрореагировавшие олигомерные блоки сохраняют достаточно высокую подвижность. Этим и объясняется то обстоятельство, что в таких по-лимер-олигомерных системах имеются два времени Та, отличающиеся на несколько порядков. Населенности в фазах, как и в слу- [c.231]

Интересным способом модификации полимеров является их взаимодействие с ненасыщенными низкомолекулярными соединениями. Например, реакция полидиенов с малеиновым ангидридом и малеимидом. Симметрично замещенные производные этилена сами практически не полимеризуются, но могут присоединяться к свободным радикалам или двойным связям. В соответствии с этим реакция полидиенов, например, с малеиновым ангидридом протекает по двум механизмам . При температурах выше 180°С имеет место термическое присоединение по следующей схеме [c.285]

При поликонденсации введение незамещенного фенола или избытка формальдегида вызывает разветвление цепи и образование связующих звеньев между цепями при полимеризации введение одной молекулы с двумя ненасыщенными группами (например, дивинилбензола) создает мостик между цепями. Регулирование плотности расположения цепей достигается сравнительно просто лишь при полимеризации, в этом одно из преимуществ полимериза-ционных смол. При поликонденсации структура конечного продукта в значительной степени зависит от условий проведения реакции. [c.57]

Вещества с ненасыщенными, конденсированными кольцами (например, инден, флуорен [61] и аценафтен [62]) полимеризуются быстро и легко. Простые алифатические производные, в составе которых имеются фенильные ядра, такие как дифенилметан, /га/)а-(9м-к-бутилбензол и дибензил, конденсируются по внутримолекулярному типу, образуя, соответственно, флуорен, фенантрен и антрацен. Нафталин и фенантрен образуются при такой же внутримолекулярной конденсации к-бутил-бензола и 0,0 — битолила [63, 64]. [c.302]

Топливо должно быть химически стабильным и не содержать смол. Многие сорта карбюраторных топлив получаются смешением фракций прямой гонки с крекинг-дистиллятами и поэтому содержат Нестойкие ненасыщенные углеводороды. Эти углеводороды окисляются, полимеризуются, и в топливе во время хранения накапливаются смолы. Это резко ухудшает эксплуатационные свойства Топлив. Для повышения химической стабильности топлив к ним добавляется нормируемое количество антиокислителя (например, параоксидифениламин). [c.135]

Д. и его замещенные легко полимеризуются и сополимеризуются с разл. ненасыщенными соед. р-ции протекают с раскрытием цикла. [c.74]

Совершенно другие свойства имеют ненасыщенные жирные кислоты с двумя двойными связями H2n-4t)2. Из этих кислот наиболее распространена в растительных маслах линолевая кислота, быстроокисляющаяся кислородом воздуха, а при нагревании легко полимеризующаяся. Процесс полимеризации может привести к образованию димеров, тримеров и полимеров. Принимается, что при полимеризации линолевой кислоты получается следующий димер [c.27]

На реакцию сульфатирования оказывает большое влияние температура процесса при ее увеличении образуется значительное количество ненасыщенных соединений (алкенов и др.), которые полимеризуются и придают сульфомассе темный цвет, В случае низкой темпера-П ры повышается вязкость реакционной массы, что приводит к местным перегревам, а следовательно, потемнению продукта. Оптимальной температурой сульфатирования первичных спиртов газообразным SO3 считают 40 - 45 °С - температуру, немного превышающую температуры их плавления. [c.69]

Диеновые углеводороды С Н2я—г —ненасыщенные углеводороды с открытой цепью, в молекуле которых имеются между атомами углерода две двойные связи. Наибольшее значение имеют Д. у., в молекулах которых двойные связи разделены одной одинарной связью (напр., дивинил СНг=СН—СН=СНг, изопрен СНг=С(СНз)— —СН=СНз и др.). Д. у. легко полимеризуются. Реакция полимеризации Д. у. лежит в основе синтеза каучука. [c.47]

На современных заводах на первой ступени сжатия газа питания требуется давление до 37—38 ат. На остальных трех или четырех ступенях давление устанавливают в зависимости от состава газа. Газы пиролиза, в особенности из дистиллятов крекинга, содержат значительные количества ненасьщенных соединений. Чтобы снизить загрязнение компрессоров и коммуникаций полимеризующимися ненасыщенными соединениями, температуру поддерживают не выше 107 . Компрессоры могут быть поршневыми или центробежными. В малых установках центробежные машины не могут быть использованы потому, что из последней ступени компрессора будет выходить очень мало газа. Обычно ряд компрессоров действует параллельно, благодаря чему сглаживаются колебания потока газа. [c.89]

При нагреве битуминозной серы протекают сложные физикохимические процессы. При 115—120° С начинается вспучивание серы, заканчивающееся при 160—190° С. Очевидно, в этом случае протекают реакции, которые сводятся к распаду углеводородов на более низкокипящие, а также к реакциям образования легко полимеризующихся ненасыщенных соединений. Возможно также [c.24]

Они растворяются в стироле и других полимеризующихся ненасыщенных соединениях и дают при полимеризации полностью нерастворимые сшитые полимеры [554, 555]. [c.72]

Первой стадией образования кокса является возникновение на платиновых центрах монодиклических диолефинов, частично полимеризу-ющихся в полициклические с несколькими двойными связями последние мигрируют на кислотные центры носителя, где подвергаются крекингу с образованием новых ненасыщенных углеводородов, которые затем полимеризуются. Отсюда следует вывод, что падение активности алюмоплатиновых катализаторов вызывается накоплением на кислотных центрах носителя промежуточных соединений и их последующей полимеризацией. [c.38]

Каким образом происходит дальнейшая полимеризация, за пределами этой стадии образования полициклических ароматических соединений, пока неясно. Дальнейшее отщепление водорода в процессе конденсации ведет к образованию нефтяного кокса или тяжелых смол последние обычно находят в отложениях в печи крекинга. При этом, по-видпмому, происходит как полимеризация, так и диспропорционирование. Нанример, ненасыщенные замещенные ароматические соединения, такие как инден, быстро полимеризуются, а продукты полимеризации в свою очередь могут расщепляться в результате диспронорционирования [c.302]

Выход бензина понижен за счет того, что некоторые ненасыщенные углеводороды полимеризуются с образованием котельных топлив пли смолы и кокса, если крекинг проводится при большом давлении, или теряются в виде газа, — если крекинг ведут в условиях низкого давления. Существует прямая связь между октановымп числами полученных бензинов и конверсией за проход [112]. Температура крекинга, однако, меньше влияет на качества бензина, чем это зачастую предполагается. [c.316]

В целом механизм коксообразования (по Мейерсу) выглядит следующим образом. Первой стадией процесса является образование на активных металлических центрах ненасыщенных промежуточных соединений, представляющих собой моноциклические олефины и некоторое количество бицикличес-ких полиолефинов. Образовавшиеся соединения частично полимеризуются в полициклические с несколькими двойными связями в молекуле (т.н. кокс) и частично мигрируют через газовую фазу к активным кислотным центрам, на которых в результате крекинга образуются новые ненасыщенные углеводороды, в т.ч. и склонные к поликонденсации. Таким образом, на активных центрах катализатора происходит многослойное образование углеродистых соединений, приводящих к дезактивации. [c.77]

ИЗОБУТИЛЕН (СНз)2С=СН2 — ненасыщенный углеводород, бесцветный газ, входит в состав газовой смеси крекинга нефти, легко полимеризуется. Применяется для получения изооктана, синтетического каучука, синтетических смол, трйш-бутилового спирта. ИЗОМЕРИЗу ЦИЯ — превращение [c.103]

Менее изучена гомогенная реакция, катализируемая цианид-и фторид-ионами. Несмотря на то что некоторые из них были уже давно известны (ср. [411Ь]), только в последнее время они привлекли к себе особое внимание. Например, тетрабутиламмо-нийцианид в ТГФ или ацетонитриле вызывает присоединение нитроалканов, спиртов и хлороформа к а, -ненасыщенным кето-нам и сложным эфирам [413]. В этих растворителях ионные пары нитрил/четвертичный аммоний не защищены водородными связями и ведут себя как основания. Кротонитрил димеризуется, акрилонитрил полимеризуется [413]. [c.219]

Акцизный способ. Смолистые примеси к нефти и ее дериватам носят характер ненасыщенных соединений, и в технике могут бьггь элиминированы, между прочим, и серной кислотой. Ве полимеризую-щее, отчасти н растворяющее, действие и положено в основу акцизного способа по существу, спос об этот неточен, потому что, по выражению Тычинина, представляет собой комплекс разнородных реакций . Образующаяся при этом кислая смола обладает различной степенью густоты, и если смол было много, масса ее легко может механически увлекать не смолы . Для акцизного способа пользуются серной кислотой уд. веса 1,84 самое определение производится различным образом в аависимости от содержания воды. [c.86]

Полученный тример, который имеет три двойные связи, может полимеризоваться с новыми молекулами линолевой кислоты, или другими ненасыщенными кислотами, что приведет к образованию еще более сложных продуктов [11, с. 31]. При исследовании жира, который в течение 15 веков находился на морском дне, установлено, что он содержит много (63,47о) насыщенных жирных кислот [12]. Эйблсан и Паркеп [9, с. 110] показали, что в морских илах присутствуют главным образом насыщенные жирные кислоты лишь с небольшой примесью ненасыщенных. Это является убедительным доказательством протекания подобных полимеризацион-ных процессов в ненасыщенных жирных кислотах при их длительном пребывании в отсутствие кислорода. [c.28]

В условиях каталитического крекинга (повышенные температуры, алюмосиликатный катализатор) процесс происходит глуб- -ке, Олефин, адсорбированный на поверхности, постепенно теряет водород образующиеся более ненасыщенные углеводороды полимеризуются полимеры, постепенно обедняясь водородом, превращаются в кокс . Водород насыщает другие молекулы олефинов, превращая нх в метановые углеводороды. Поэтому длительный контакт олефина и алюмосиликатпого катализатора приводит к образованию кокса и соответствующего метанового углеводорода. [c.137]

Непредельные газообразные углеводороды, полученные при высокотемпературном крекинге нефти с водяным паром и предназначенные для синтезов, содержат высококонденсированные ароматические и высоконенасыщенные соединения. Большая часть этого остатка выкипает в пределах, характерных для моторного топлива, и имеет очень хорошие антидетонационные свойства. Однако ненасыщенные углеводороды полимеризуются при хранении, переноске и использовании, причем образующиеся полимеры отлагаются в контейнерах и нефтепроводах. Такие ненасьш1енные остатки необходимо гидрировать селективно, не затрагивая ароматических углеводородов и не изменяя антидетонационных свойств. Ненасьпценными веществами являются циклопентадиен и его димеры, стирол, инден и т.п. [c.208]

Подробные исследования показали, что ненасыщенные ацетали могут полимеризоваться в присутствии катализаторов ионной полимеризации. В качестве катализатора наиболее эффективным оказался 25%-ный раствор хлористого цинка в абсолютном этиловом спирте. Раствор обладает кислой реакцией, что соответствует следующему строению присутствующего в нем комплексного соединення хлористого цинка 7пС1оОГ Н [c.293]

Малые длины связей между кайносимметричными и немногослойными атомами С позволяют совершаться перекрыванию облаков л-электронов, а потому для химии углерода весьл а характерны кратные связи в отличие от химии кремния. Углерод можно назвать полидесмогеном , т. е. элементом — образователем двойных и тройных связей. Эти связи настолько прочны (этому способствует заметно и энергия корреляции) и вместе с тем в отсутствие катализаторов и высоких температур настолько мало реакционноспособны (достаточно вспомнить необходимость платинового катализатора при гидрировании этиленовых производных), что органическая химия богата мономерами даже среди класса ненасыщенных соединений, молекулы которых могли бы полимеризоваться с разрывом кратных связей, если бы при помощи катализаторов была преодолена их инертность. Напомним, что и молекулы СО для своего сгорания в кислороде требуют катализаторов. Этилен полимеризуется при низких давлениях и температурах лишь в присутствии катализаторов, например, смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [c.358]

Пластические свойства, придаваемые битуму серой, быстро теряются, и происходит превращение пластического материала в кристаллический. Добавление к битуму вместо элементарной серы полиметилентетрасуль-фида сопровождается также возрастанием пенетрации и понижением температуры хрупкости (по Фраасу). Однако пластические свойства полимера сохраняются значительно дольше. Недостатком простых органических полисульфидов является их низкая устойчивость к действию высоких температур, имеющих место при обычном использовании битумов. Себестоимость осерненного битума оказалась высокой, так как расход серы составил 20—25%- Поэтому производство осерненного битума широко не распространилось. При обработке сырья серой выделяется значительное количество сероводорода и летучих сернистых соединений. В готовом битуме остается лишь небольшое количество серы. По-видимому, сера, отнимая водород, превращает простые связи в двойные, а затем образовавшиеся ненасыщенные соединения полимеризуются. [c.156]

Помимо указанных в табл. 1 компонентов, в газах пиролиза присутствуют весьма небольшие количества других высших углеводородов, которые также растворяются в обычных растворителях ацетилена. Среди этих углеводородов многие являются ненасыщенными и сравнительно легко нолимеризуются. Это относится, в частности, к диацетилену. Образование таких полимеров может вызывать загрязнение технологического оборудования, используемого для перекачки газа, или загрязнение растворителя. Кроме того, полимеры могут накапливаться в растворе [7, 15], поэтому необходимо предусматривать методы экономичного их удаления из растворителя. Наконец, полимеризующиеся компоненты могут при некоторых условиях образовывать отложения в аппаратуре и коммуникациях и вступать в дальнейшие реакции, протекающие с выделением большого количества тепла. Эти причины вызвали ряд аварий, происшедших в первые годы работы установки производства ацетилена на заводе в Хюльсе [11]. Таким образом, процесс очистки получаемого ацетилена, пригодный для промышленного осуществления, должен обеспечивать экономичное удаление высокомолекулярных углеводородов. [c.246]

Д. - кристаллич. в-ва. Связь металл - лиганд в осн. иоивая. Легко летучи, раств. в орг. р-рителях. При нагр. выше 250 °С разлагаются с образоваиием металла или его оксида. Полимеризуются в результате образования мостиковых связей с участием атомов кислорода. Полимеризация происходит в тех случаях, когда Д. координационно ненасыщен, а радикалы К и К недостаточно объемисты наличие фторированных радикалов К и К препятствует полимеризации. Деполимеризацию полимерных Д. осущест- [c.59]

Изопрен СН2=С(СНз)—СН=СНг—ненасыщенный углеводород рядаСпНап—2— бесцветная жидкость, растворим в спирте. И. полимеризуется, давая изопреновые каучуки. И. также вступает в реакцию полимеризации с соединениями винилового ряда. И. применяют для получения синтетического каучука. [c.55]