Окисление смолисто-асфальтеновых веществ

Процесс трудно осуществить без растворителя. В зависимости от природы асфальтенов можно значительно изменять состав продуктов окисления. В табл. 10.11 приводятся данные по окислению смолисто-асфальтеновых веществ кислс-родом воздуха. Независимо от способа окисления основная масса продуктов окисления представлена кислотами. Как видно из табл. 10.11, с повышением содержания ароматических соединений в сырье (смола пиролиза и крекинг-остаток) можно получить значительный выход ценных бензолкарбоновых кислот. [c.215]

Кроме сернистых соединений на окисление масел влияют и содержащиеся в них другие неуглеводородные компоненты, в первую очередь смолисто-асфальтеновые вещества. Эти продукты остаются в маслах в количестве нескольких процентов, особенно в высоковязких остаточных маслах (несмотря на глубокую очистку масел в процессе их производства). Смолисто-асфальтеновые вещества содержат в своем составе кроме углеводородной части еще кислород, серу, иногда азот. По [35, 89, 90], нефтяные смолы в концентрации до 1% стабилизируют масло, уменьшая его окисление (рис. 2.13). Увеличение концентрации смол выше 1% снижает их эффективность как естественных ингибиторов, а иногда даже повышает окисляемость масла. Предполагается, что снижение противоокислительной эффективности смол, а также их способность при высокой концентрации увеличивать окисляемость масел связаны с образованием асфальтенов. Сами асфальтены, внесенные в масло даже [c.68]

В случае использования нефтей с высоким содержанием смолисто-асфальтеновых веществ и ароматических углеводородов технология должна предусматривать процесс окисления, способствующий образованию дополнительных количеств асфальтенов за счет перехода части ароматических соединений в смолы и смол в асфальтены. Если исходная нефть характеризуется не только высоким содержанием общего количества асфальтенов и смол, но и достаточно высоким отношением асфальтены смолы, то для получения дорожных битумов рекомендуется вакуум, ная перегонка. [c.99]

Смолы. Затруднения, возникающие при изучении химического состава смолисто-асфальтеновых веществ, содержащихся в нефтях или нефтепродуктах, связаны не только с их сложностью и неоднородностью структуры, но и низкой устойчивостью по отношению к кислороду воздуха. Состав смолистых веществ может изменяться, по данным Л. Г. Гурвича, даже в растворах и при комнатной температуре, особенно на свету или на, адсорбентах. Н. А. Васильев наблюдал переход смол в асфальтены при нагревании до 100—150 °С в открытых стаканах. Неоднородность состава смолистых продуктов показана Н. И. Черножуковым [1]. При окислении в одних и тех же условиях (150°С, 3 ч, 1,5 МПа кислорода) смолы из грозненской беспарафинистой нефти образуют 27,5% асфальтенов, из доссорской — 16,2%, а из балаханской масляной— 5,28%. Таким образом, не все смолы легко переходят в асфальтены и по стабильности против окисления значительно отличаются друг от друга. [c.28]

С углублением перегонки возрастает содержание в остатке асфальтенов и смол и уменьщается содержание масел. В процессе деасфальтизации в асфальте-битуме концентрируются смолисто-асфальтеновые вещества. При этом в масляной части асфальта увеличивается доля ароматических структур. Процесс окисления характеризуется переходом легких ароматических соединений в тяжелые и далее — в смолы и асфальтены. [c.492]

Образующиеся при хранении смолистые вещества значительно ухудшают качество промышленных масел, в частности индустриальных, изоляционных. Смолы, например, существенно повышают диэлектрические потери в изоляционных-маслах. После дальней-щего окисления смолистые вещества выпадают в осадок, состоящий Б основном из асфальтенов и оксикислот, мельчайшие частицы которого образуют коллоидный раствор и тем самым повышают проводимость масел. [c.102]

При очистке в маслах оставляют небольшое количество смол, которые являются естественными антиокислителями. В результате окисления смолистых веществ, содержащихся в масле, получаются нерастворимые в нем продукты уплотнения типа асфальтенов и карбенов. [c.12]

Однако до конца XIX в. нефтеперерабатывающая промышленность еще не в состоянии была удовлетворить практические запросы (покрытие площадей и тротуаров в городах). Поэтому применялся только природный асфальт. Лишь широкое производство из нефти осветительного керосина, а затем и автомобильного бензина позволило организовать производство нефтяных битумов из тяжелых остатков, с богатым содержанием смол и асфальтенов. Широкое использование асфальта для дорожных покрытий, для производства кровельных, гидро- и электроизоляционных материалов теспо связано с развитием нефтеперерабатывающей промышленности. Основной ассортимент технических нефтяных битумов, составляющий около 3% от суммарного потребления нефти и нефтепродуктов, получают как при непосредственном использовании нефтяных гудронов, так и окислением тяжелых нефтяных остатков при 250—300° С. Масштабы и технология современной битумной промышленности, а также области применения, ассортимент и качественные показатели технических изделий из нефтяных битумов определяются потребностями и требованиями техники. Решению практических задач, связанных с производством и потреблением нефтяных битумов, подчинены научные исследования в этой области. Так как содержание смолисто-асфальтеновых веществ в нефти и получаемых из нее нефтепродуктов существенно сказывается на их технических свойствах и на глубине и направлении термических превращений, возникла практическая потребность в разработке методов количественного определения содержания смол и асфальтенов в нефтепродуктах. Поэтому первым и самым ранним этапом в развитии исследований смолисто-асфальтеновых веществ нефти в XX в. была разработка аналитических методик количественного их определения, основанных на различной растворимости и адсорбируемости. Затем наступил длительный период усовершенствования и стандартизации этих методик, что позволило осуществить удовлетворительное разделение смолисто-асфальтеновых веществ на основные их компоненты — смолы и асфальтены и в известных пределах фракционировать их, главным образом но размерам молекул. [c.91]

Здесь уместно напомнить, что ранее существовало мнение о высокой инертности смолисто-асфальтеновых веществ. Так, в книге Крейцера [3] асфальтены представлены как вещества нейтрального характера. Эрдман установил низкую скорость окисления нативных асфальтенов, сравнимую со скоростью окисления графита [4]. Ниже представлена относительная скорость окисления различных битуминозных веществ [c.97]

При окислении смолистых веществ, содержащихся в масле, получаются не растворимые в нем продукты уплотнения типа асфальтенов и карбенов. [c.28]

Ооразование смолистых нейтральных веществ при окислении или термическом распаде этих углеводородов доказано рядом работ. Однако наблюдения по антиокислительному действию искусственных и естественных смол, а также по условиям их образования показывают, что смолы, получаемые окислением, например, ароматических углеводородов, отличаются своим строением от естественных смол . Известно, что нейтральные смолы обладают способностью к уплотнению молекулы под влиянием адсорбентов и окислительных воздействий. В этом случае происходит образование асфальтенов. [c.43]

Ароматические углеводороды в смесях с нафтенами защищают последние от окисления. Нафтеноароматические углеводороДы легко реагируют с кислородом с образованием кислот, оксикислот, смолистых веществ и могущих выпадать в осадок асфальтенов, карбенов и т. д. [c.142]

Более тяжелые, неиспарившиеся капли масла под воздействием высокой температуры воздуха образуют смолистые вещества, находящиеся на лаковой пленке и на поверхностях трубопровода, имеющих сравнительно низкие температуры, не вызывающие образования лаковой пленки при длительном воздействии воздуха на нагаромасляные отложения они карбонизируются, образуя соединения типа асфальтенов и твердых углистых отложений — карбоидов. В их состав входит свыше 55% асфальтогенных кислот — продуктов окисления масла. В состав нагаромасляных отложений входят также продукты износа деталей цилиндро-поршневой группы, механические примеси, находящиеся в воздухе, частички кокса. [c.288]

Например, исследование антиокислительного действия естественных смол, выделенных из нефтяных фракций, и искусственных смолистых веществ, полученных из продуктов окисления масел и индивидуальных углеводородов, показало большое различие между ними. Естественные смолистые вещества обладают значительно большими антиокислительными свойствами, чем смолы, выделенные из продуктов окисления 7Д. Различие между естественными и искусственными продуктами можно показать и сопоставляя их физико-химические константы. Плотность искусственных смол из парафинового масла ниже, чем естественных смол, выделенных из того же масла, а асфальтенов, наоборот, выше. [c.70]

Нестабильность котельных топлив объясняется рядом причин присутствием асфальтенов в топливе в состоянии коллоидной дисперсии, из которой они могут коагулировать образованием крупных астиц смолистых веществ в результате химических изменений (окисления и полимеризации) смол и асфальтенов при хранении и нагреве, что способствует выпадению осадка неодинаковой плотностью топлива и смолистых веществ (асфальтены 1,07—1,10, карбоиды 1,27—1,30), особенно при нагреве, когда одновременно снижается и вязкость топлив, что ускоряет осаж ение твердых частиц. [c.452]

Далее, как уже указывалось, высокотемпературное окисление протекает в совокупности с процессами коррозии, продуктами которой являются окислы, сульфиды, иногда меркаптиды металлов. Эти продукты также могут находиться в топливе в виде коллоидных растворов или взвесей и коагулировать вместе с асфальтенами и карбоидами. Кроме того, происходит конденсация продуктов окисления, например сернистых соединений с азотистыми и т. д., возможно также механическое вовлечение в осадок минеральных загрязнений, сопровождающих топливо, особенно вследствие адсорбции на поверхности их частиц смолистых веществ. [c.136]

В процессах контактной очистки, когда количество флоридина сравнительно невелико, вытеснение одних веществ другими с адсорбционной поверхности вызывает борьбу за адсорбцию между активными веществами. Результатом этого является слабый эффект обесцвечивания продукта. Так, в присутствии высокомолекулярных смол и асфальтенов не достигается достаточного обесцвечивания масел. Наличие в очищаемых продуктах нафтеновых кислот или эфиров также ослабляет действие адсорбента в отношении смолистых веществ. Поэтому в практике для достижения наилучшего эффекта очистки адсорбентами применяется предварительное удаление наиболее активных веществ (очистка кислотой, предварительное выщелачивание дестиллата и т. д.). Поэтому, напр, цвет получаемого после обработки адсорбентами масла (помимо.прочих качеств —как стабильности при окислении) при условии одинаковой затраты кислоты на очистку в сильной мере зависит от того, насколько удалены предварительно из него нафтеновые кислоты. [c.81]

При перегонке нефтей происходит частичное разложение высокомолекулярных смол, нафтеновых кислот и углеводородов большая часть смолистых веществ концентрируется в остатке., В результате, получаемые дестиллаты относятся иначе к воздействию кислорода, и при окислении получаются иные продукты. Наряду с образованием асфальтенов получаются оксикислоты, количество которых превалирует в отдельных окисленных дестиллатах над количеством асфальтенов. В менее значительной степени повышается кислотность и содержание эфиров. [c.89]

В случае использования нефтей с низким содержанием смолисто-асфальтеновых веществ и ароматических углеводородов следует избегать процесса окисления, поскольку он наряду с уве тичением количества асфальтенов приводит к снижению ароматических соединений в битуме, которых в итоге оказывается недостаточно. Технология получения битумов на основе таких нефтей должна включать процессы концентрирования ас-фальтенов и ароматических углеводородов деасфальтизацию гуд-ронов, экстракцию ароматических углеводородов и др. Целесообразно также увеличивать отбор вакуумного газойля в процессе подготовки гудрона, в результате чего уменьшается доля пара-фино-нафтеновых углеводородов в гудроне. [c.99]

Среднее суммарное содержание смолисто-асфальтовых веществ в нефти снижается с погружением залежи, причем тем резче, чем древнее вмещающие отложения. В молодых (кайнозойских) нефтях средняя концентрация смол падает с увеличением глубины залегания незначительно, а концентрация асфальтенов даже возрастает, вследствие чего отношение смолы/асфальтены с глубиной снижается. В случае мезозойских нефтей та же тенденция становится более ощутимой на больших глубинах (>3000 м). Связь концентраций ВМС в сырой нефти и их вещественного состава с глубиной залегания наиболее четко проявляется в палеозойских отложениях, содержащих на малых глубинах в среднем самые смолистые (возможно, вторично окисленные или осерненные [455, 951]) нефти, характеризующиеся максимальными концентрациями асфальтенов, особенно нефти из карбонатных коллекторов. Действие на эти нефти глубинного фактора (катагенетические изменения) приводит к тому, что на глубинах, превышающих 1000 м, среднее содержание в них асфальтенов уменьшается быстрее, чем содержание смол, и, в отличие от мезокайнозойских нефтей, величина отношения смолы/асфальтены здесь заметно растет с погружением. В среднем наименьшие концентрации смо- листо-асфальтовьгх веществ и наивысшие значения рассматриваемого отношения оказались характерными для самых древних (кембрийских) нефтей. Эти результаты в общих чертах иодтверж- [c.183]

В случае использования нефтей с высоким содержанием смо листо-йсфальтеновых веществ и ароматических углеводородов технология должна включать процесс окисления, приводящий к образованию дополнительных количеств асфальтенов за счет расходования части ароматических соединений и смол. При высокой доле асфальтенов в составе смолисто-асфальтеновых веществ для получения дорожных битумов можно рекомендовать и вакуумную перегонку. [c.288]

Уже отмечалось, что состав и строение нефтяных смол и асфальтенов имеют много общего, прежде всего, это сходство элементов структуры углеродного скелета и их элементного состава. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей значение величин отношения смолы/асфальтены варьирует, как правило, в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1 [6]. Большая физическая и химическая гетерогенность смолисто-асфальтеновых веществ, слабая термическая стабильность и близость структуры и элементного состава их молекул делают крайне трудной задачу их разделения и нахождения четкой границы раздела, если таковая существует. В распределении по молекулярным весам нефтяных асфальтенов и смол есть известное подобие спектру полимергомологов — от олигомеров до высокомолекулярных полимеров. Различие в элементном составе смол и асфальтенов иллюстрируется данными, полученными разными исследователями на обширном материале нефтей, асфальтов и тяжелых нефтяных остатков. Асфальтены, как правило, осаждались н-пентаном и переосаждались из бензольного раствора смолы си-ликагелевые, т. е. выделенные адсорбционной хроматографией на крупнопористом силикагеле. [c.45]

Несмотря на то, что применение смолисто-асфальтеновых веществ (САВ) известно более ста лет, настоящий этап характеризуется значительными и возрастающими успехами [147, 148]. Ранее было известно, что они могут быть использованы для производства битумов, разновидностей нефтяного углерода, природных депрессаторов, для изоляции трубопроводов. Все эти области не учитывали специфических особенностей, разнообразных и ценных свойств САВ. В 1936 г. Черножуковым и Крейном была показана стабилизирующая роль САВ в окислении минеральных масел. Более поздними работами была выявлена стабилизирующая способность асфальтенов в процессах термо- и фотодеструкции, окисления углеводородов и синтетических полимеров [149—150]. Ингибирующими центрами САВ являются гетероатомы и функциональные группы, имеющие подвижный атом водорода (гидроксипроизвод-ные ароматических фрагментов, аминные и серусодержащие компоненты). Ингибирующая способность высокомолекулярных соединений нефти повышается с ростом их общей ароматичности, концентрации гетероатомов и функциональных групп. В зависимости от этих факторов константа скорости ингибирования может изменяться в широких пределах от ж 10 до 10 л/(моль-с). Ингибирующая активность асфальтенов на 1—2 порядка выше, чем смол. [c.347]

Содержание серы в смолисто-асфальтеновых соединениях, выделенных из нефтей различных месторождений, колеблется от сотых долей до 9%. Между содержанием серы в асфальтенах и нефтях существует определенная зависимость (рис. 2), которая для 17 месторождений асфальтенов описывается уравнением 5асф 94 1,65нефть % (с точностью 0,34%) [56]. Между содержанием серы в нефтях и степеньд) ароматичности существует вполне устойчивая корреляция (коэффициент корреляции 0,6) (рис. 3). Наблюдается также корреляция между содержанием смолисто-асфальтеновых веществ нефти и содержанием серы и ванадия. В работе [57] эта связь объясняется следующим образом наличие в нефти ванадия способствует восстановлению сульфатов, содержащихся в пластовых водах, до сероводорода и свободной серы и окислению нефти за счет кислорода сульфатов в результате происходит осмоление и осернение нефти. Поэтому в богатых ванадием нефтях больше содержится сернистых и смолис-то-асфальтеновых соединений. Содержание серы в смолах составляет 42—46% от общего ее содержания в нефти, а в асфальтенах 15—20% [49]. [c.76]

В настоящее время в области поисковых работ по использованию смолисто-асфальтеновых веществ достигнуты значительные успехи [1]. Выявлена способность смолисто-асфальтеновых веществ к ингибированию свободно-радикальных процессов [2—4], причем их активность превосходит ряд промышленных антиокислителей. В количестве 0,1—2% они могут быть использованы для ингибирования полимеризации стирола, фото-и термостабилизации поливинилхлорида и полиметилакрилата. Нами показано, что асфальтолы могут служить ингибиторами окисления минеральных масел [40]. Ингибирующая активность асфальтенов на 1—2 порядка выше, чем у смол (табл. 64), та.< как последние обладают меньшей концентрацией парамагнитных частиц. [c.156]

Окисление сопровождается уменьшением количества колец в конденсированных ароматических фрагментах (от 12 в исходных асфальтенах до 6—7 в окисленных продуктах). Описывая деструктивное окисление асфальтенов, авторы [77] отмечают малую глубину превращения (20—40%) и практи-Qчe кyю невозможность осуществлять реакцию без раствори-ООтеля. В ряде работ [78—79] окисление смолисто-асфальте-о новых веществ проводилось в водно-содовом и водно-щелоч-0> ном растворе. Авторами показано, что при окислении полу- -5 чаются оксидаты, состоящие из водорастворимых, водонерастворимых, летучих с водяным паром и бензолрастворимых кислот (табл. 4). Ими найдены оптимальные условия и [c.17]

Окисление велось марганцевокислым калием в щелочной среде и азотной кислотой [243, 244]. При высоких значениях (до 10) отношений КМПО4 асфальт, удавалось окислить до 90% углерода, содержащегося в смолисто-асфальтеновых веществах, однако окисление шло столь глубоко, что были впде-лены лишь наиболее простые продукты окисления (СО2, НСООН, СН3СООН, НООС—СООН), на основании которых довольно трудно составить представление о строении сложных молекул смол и асфальтенов. Столь же глубоко шло окисление и в случае применения в качестве окислителя азотной кислоты концентрацией не ниже 50%. [c.394]

Формирующиеся в зоне гипергенеза битуминологические аномалии наиболее часто подвержены биохимическому окислению и разрушению вследствие ухода в атмосферу низкомолекулярных углеводородов. Биохимическое окисление приводит к перераспределению компонентов битумоида - значительно возрастает доля смолисто-асфальтеновых соединений при одновременном уменьшении количества углеводородов и изменении их состава. Так, в карбонатных отложениях ангарской свиты нижнего кембрия на Верхнетохомском поднятии (Подкаменно-Тунгусская ступень) в результате действия инфильтрационных сульфатных вод активный процесс разрушения битуминологической аномалии привел к окислению миграционного нефтяного вещества практически до мальт. В компонентном составе битумоида резко уменьшилось содержание масел (до 12-15 %) и одновременно увеличилось количество асфальтенов (до 20 % и более). Изменилось не только [c.99]

При переходе к тяжелому нефтяному сырью увеличивается доля коксовых отложений, образованных за Счет реакций конденсации термически нестабильных компонентов и исходных коксогенных соединений ( асфальтенов и смол). В литературе в основном приводятся результаты исследований, касающиеся образования и окисления углеродистых отложений на железоокисных катализаторах при переработке легкого углеводородного сырья, не содержащего гетеросоединений и асфальто-смолистых веществ. Тем не менее, общие закономерности образования и выгорания коксовых отложений, полученные для низкомолекулярного углеводородного сырья, могут быть использованы при исследовании же-лезоокисных катализаторов переработки тяжелого сернистого нефтяного сырья. [c.62]

На рис. 54 показаны зависимости содержания смол сернокислотных и си-ликагелевых, а также коксуемости нефти от содержания серы [124, 125] (при рассмотрении этих зависимостей нужно учитывать возможность отклонения фактических данных для конкретных нефтей от усредненных). Как видно, одновременно с увеличением содержания серы в нефти возрастают коксуемость и содержание смол. Увеличение содержания асфальтенов и смол, сопутствующее повышению сернистости нефти, показано и в работе [126] (рис. 55). В этой же работе показано, что нефти с более высоким содержанием серы характеризуются и более высоким содержанием ванадия и никеля (рис. 56), азота и значениями вязкости, плотности (рис. 57). Последнее отмечается также в других работах [127, 129]. Взаимосвязь содержания серы, ванадия и смолистых веществ объясняется [ГЗО] способностью находящегося в нефти ванадия восстанавливать сульфаты, присутствующие в пластовых водах, до сероводорода и серы и тем самым вызывать окисление нефти за счет кислорода сульфатов. [c.91]

Как показали исследования Н, И. Черножукова, проведенные в 1926 г. [90], смолистые вещества из различных нефтей при окислении образуют разное количество асфальтенов. Так, например, при окислении в одних и тех же условиях (кислородом при 150° в течение 3 час. и при давлении 15 ат) смолы из грозненской беснарафиновой нефти образовали 27,5% асфальтенов, из балаханской легкой—5,28%, а из доссорской—16,20%. Окисление в тех же условиях нефтей показало, что количество образующихся асфальтенов со временем стабилизируется (табл. 31), т. е. у каждой нефти переходит в асфальтены свое определенное количество вещества, ограниченное известным пределом, зависящим от характера содержащихся в нефтях смолистых продуктов. [c.60]

Эти данные указывают на эффективное действие естественных смол как антиокислителей. Исследования показали, что смолы, выделенные из дистиллятных масел, сильно тормозят автоокисле-пие нафтеновых углеводородов. Однако при повышении концентрации смол в смеси резко увеличивается образование продуктов уплотнения (асфальтенов и карбенов), а также количество кислых продуктов. Поэтому для получения масел, дающих при окислении небольшое количество осадка, необходимо оставлять в масле оптимальное количество смол. Смолистые вещества, добавляемые к маслу в процессе окисления, расходуются. Так, например, к нафтенам было добавлено 10% смол из балаханского солярового масла. После окисления количество смол составило всего 8,2%. Это показывает, что в процессе окисления израсходовано 18% взятых смол. Большая часть их перешла в соединения типа асфальтенов [c.282]

Асфальтогеновые кислоты являются наименее изученным классом смолистых соединений нефти. Эти кислоты получаются экстракцией при помощи спирта осадка от осаждения смолистых веществ нефтяным эфиром или пентаном. При этом асфальтены в раствор не переходят. Природа асфальтогеновых кислот практически не изучена. Предполагается, что в них содержатся три активные группы, скорее всего гидроксильные, но одна из них, возможно, имеет кислотный характер. Асфальтогеновые кислоты имеют высокий молекулярный вес (до 800). Искусственно вещества подобного рода были получены К. В. Харичковым при окислении воздухом керосина в присутствии щелочи, однако приводимая им формула говорит о гораздо меньшем молекулярном весе, так же как и формула Гольде. Асфальтогеновые кислоты характерны не столько для нефтей и их смол, сколько для асфальтов, образующихся в природе путем испарения и окисления нефти на поверхности, поэтому возмон<но, что кислоты из асфальтенов происходят в результате окислительных процессов, что не позволяет, впрочем, отожествлять их с кислотами, выделенными из нефтяных смол. Асфальтогеновые кислоты дают сложные эфиры с уксусным ангидридом, что во всяком случае говорит о наличии в них гидроксильной группы, при нагревании осмоляются и превращаются в асфальтообразные вещества. Свойства солей этих,кислот далеки от свойств солей нафтеновых кислот. [c.152]

Окисленные битумы с повышенной растяжимостью и пониженной температурной чувствительностью могут быть получены из полуасфальтовых нефтей следующими способами получением нефтяного остатка с малым содержанием масел и имеющего температуру вспышки более 260 °С осаждением асфальто-смолистых веществ н<идким пропаном продувкой воздухом при 232—288°С до температуры размягчения 182 °С и содержания асфальтенов 50—60% разжижением продукта разжижителем. Для получения окисленных битумов с высокой температурой размягчения (120—135 °С и выше) [354] к сырью добавляют 5—15% вакуумного дистиллята. [c.171]

Сопоставление ее с нефтью Вачимского месторождения (плотность 0,909 г/см , содержание асфальтенов 1,58%, смол 10,82%) показывает, что последняя при меньшей плотности и содержании асфальто-смолистых веществ содержит не меньше пента- и гексацикланов. Факт этот вполне объясним. Низкое значение п/ф, высокая сернистость нефти Вачимского месторождения указывают на то, что фоссилизация ОВ, из которого она образовалась, протекала в восстановительной обстановке и интенсивном осернении ОВ. В этих условиях сохранялись от окисления ненасыщенные соединения, что способствовало протеканию реакций циклизации, приводящих к образованию как сравнительно низкомолекулярных нафтеновых и ароматических соединений, так и высокомолекулярных - смол и асфальтенов (вернее ОВ, из которого они затем образовались). [c.57]

При рассмотрении вопросов изотопии углерода необходимо остановиться на последних работах Э.М. Галимова, Л.А. Кодиной, М.Г. Фрик, которые диагностику и корреляцию нефтей проводят с позиций молекулярно-изотопного подхода. Суть его заключается в том, что из нефти или экстракта методом адсорбционной хроматографии выделяют ряд фракций увеличивающейся полярности от У В до асфальтенов и определяют их и.с.у. По характеру кривых все нефти разбивают на две группы, для которых соответственно характерны серповидная или сублинейная кривые. В восстановительной обстановке асфальто-смолистые вещества образуются главным образом при полимеризации ненасыщенных структур исходного ОВ, т.е. липидной его составляющей с самым легким и.с.у. Из них же образуются и УВ. Поэтому ясно, почему УВ и асфальтены этих нефтей также имеют самый легкий и.с.у. Различные фракции смол представляют собой наиболее окисленную часть ОВ и поэтому характеризуются самым тяжелым и.с.у. В окислительной обстановке всё ОВ подвергается глубокой окислительной трансформации и асфальто-смолистая часть образуется в основном при реакции конденсации кислородсодержащих соединений. Поэтому, естественно, и.с.у. закономерно утяжеляется при переходе от УВ к смолам и асфальтенам. С этих позиций нетрудно предсказать, что у большинства нефтей Широтного Приобья будет серповидная, а у нефтей северных районов сублинейная кривые. Таким образом, тяжелый и.с.у. асфальтенов в некоторых нефтях является частым случаем. [c.70]

В общем необходимо руководствоваться следующими соображениями. В случае использования нефтей с высоким содержанием асфальто-смолистых соединений и ароматических углеводородов технология иолучения битумов Должна включать в себя процесс окисления, способствующий образованию дополнительных количеств асфальтенов (за счет перехода части аро-матики в смолы и смол в асфальтены). Впрочем, если исходная нефть характеризуется не только высоким содержащем общего количества асфальтенов и смол, но и достаточной величиной А/С, то для получения дорожных битумов достаточна вакуумная перегонка. В случае использования нефтей с низким содержанием асфальто-смолистых веществ и ароматических углеводородов следует избегать процесса окисления, поскольку он, наряду с увеличением количества асфальтенов, приводит к уменьшению ароматики в битуме, которой, в конечном счете,, оказывается недостаточно. Технология получения битумов на основе таких нефтей должна включать в оебя процессы деасфальтизации гудронов (с целью концентрирования асфальтенов), экстракции ароматических углеводородов и компаундирования асфальтенов и экстрактов. Целесообразно также увеличивать отбор вакуумного газойля в процессе подготовки гудрона, чт приводит к относительному уменьшению доли парафино-на теновых углеводородов в гудроне. [c.55]

Работающие в автомобильных двигателях масла сншкают вязкость за счет разжижения горючим, однако это снижение сравнительно не велико. При достаточной продолжительности работы масла вязкость его заметно начинает возрастать. Причиной этого является накопление в работающих маслах ас-фальтово-смолистых веществ, Асфальтово - смолистые вещества, содержащиеся в работающих автомобильных и тракторных маслах, состоят на 60—70% из асфальтенов, Асфальтены—-высокомолекулярные продукты окисления масел— находятся в них в растворенном состоянии. Однако асфальтены имеют не молекулярную, а коллоидную степень дисперсности. В-следствие этого работавшие автотракторные масла приобретают свойства коллоидных растворов. Кроме того работавшие автолы содержат в некотором количестве карбеиы и карбоиды, образующие с маслами суспензии. [c.219]

Как показали результаты исследования, химический состав битумов определяется природой исходного сырья и способом получения. Так, для битумов БН-П и БН-1П туймазинской нефти, полученных из гудронов прямой гонки или гудронов из крекинг-остатков с небольшой глубиной отбора масляных компонентов (температура размягчения исходного сырья 24°С) с последующим глубоким окислением, характерно наличие большого количества асфальтенов при относительно невысоком содержании смол (содержание асфальтенов в общей сумме асфальто-смолистых веществ находится в пределах 0,57—0,62%, а отношение количества асфальтенов к количеству углеводородов и смол составляет около 0,4). Особенностью углеводородного состава является наличие большого количества парафино-нафтеновых и бициклоароматических углеводородов, в битумах из крекинг-остатков присутствует много поли-циклоароматических углеводородов. В составе смол преобладает группа тяжелых спиртобензольных смол. [c.15]

Окисление различных нефтей при температуре 200° приводит к образованию асфальтенов за счет смолистых веществ, присутствующих в нефтях. Че м больше содержание в нефтях смол, тем выше процент асфальтенов, получающихся в результате окислени ( (см. таблицу 28). [c.88]

Продукты уплотнения подобно исходным смолисто-асфаль-теновы5м веществам окисляются в БРК, ВИК, ВРК, ЛК, СОг и НгО постепенным раскрытием конденсированных структур в результате окислительной деструкции. Присутствие в реакционной среде щелочи или соды по-разному в лияет на направление протекания реакций и состав получаемых продуктов (табл. 31). Например, щелочь является агентом, способствующим деструктивному окислению асфальтенов и образованию кислородсодержащих соединений, в том числе и БРК [14]. С органическими кислотами щелочь образует соли, которые сохраняются в процессе окисления вследствие высокой термоокислительной стабильности. Щелочь, нейтрализуя фенольногидроксильные группы, исключает их ингибирующее действие на окисление присутствие щелочи в реакционной среде предотвращает образование в продуктах окисления сложноэфирных групп. [c.100]