Тиогидантоин

В результате реакции образуется стабильная амидная связь. Ацилирование можно также проводить по классическим методикам, например ацетилирование уксусным ангидридом. Как и для других реакций, например для алкилирования, разработаны методики, при которых ацилирование протекает в мягких условиях. Примером этого могут служить реакции аминокислот с изоцианатом и язотиоцианатом, протекающие с образованием гидантоинов и тиогидантоинов. [c.52]

Конденсация альдегидов. — Аминокислоты, содержащие бен-зоидную систему (фенилаланин, тирозин, триптофан), могут быть получены конденсацией соответствующего альдегида с гидантои-ном или, лучше, с тиогидантоином, как это показано на примере синтеза тирозина (1935) [c.662]

Производные аминокислот обычно циклизуются труднее, особенно в случае глицина, чем те же аминокислоты, входящие в состав пептидов. Для синтеза производных фенил-тиогидантоина (ФТГ) [86, 91] или количественного определения N-концевых остатков ФТК-производные часто циклизуют в 1 н. растворе НС1 в течение 1 час при 100°. Однако в этих условиях ФТГ-производные серина, треонина и цистина нестабильны, поэтому их не удается выделить и количественно определить. Кроме того, все ФТГ-производные в кислой среде разлагаются, причем степень разложения возрастает с увеличением кислотности и повышением температуры [114, 317]. В водной среде максимальный выход ФТГ-производных достигается при действии сильной кислоты при сравнительно низких температурах и по возможности меньшей продолжительности реакции. При низкой температуре реакционной смеси и применении концентрированных кислот (1—5 н.) удалось синтезировать ФТГ-производные серина, треонина и цистина в водной среде [159, 195]. Кроме того, эти соединения легко получаются в среде уксусная кислота — HG1 [289]. [c.240]

Вместо гидантоина можно конденсировать с альдегидами другие, аналогичные соединения, например тиогидантоин или роданин. В послед- [c.364]

Изоциановые и изотиоциановые производные аминокислот при нагревании с кислотами превращаются в гидантоины и тиогидантоины. [c.466]

При применении для последней реакции хлорсульфоновой кислоты получен 40%-ный выход бариевой соли. Эта кислота не могла быть синтезирована взаимодействием соответствующего бромсоединения с водным раствором сернистокислого натрия вследствие гидролиза. Получена она окислением тиогидантоин-а-пропи-оновой кислоты [424]. [c.174]

Другими вариантами ступенчатой деградации являются комбинация метода Эдмана с дансильным методом [108 — 110], микроопределение на фильтровальной бумаге, тонкослойная хроматография на полиамидных слоих и конденсации с пентафторфенилизотиоцианатом. В противополож-носты-фенилизотиоцианату фторпроизводное допускает применение при газохроматографическом определении тиогидантоинов детектора с электронным захватом [111]. [c.370]

Эта реакция не пригодна для отщепления С-концевых остатков пролина, так как они не образуют тиогидантоин, остатков аспарагиновой и глутаминовой кислот, которые образуют циклические ангидриды, а не тиогидантоины (аспарагин и глутамин, наоборот, дают тиогидантоины [301]), а также остатков серина, треонина, цистина, аргинина и лизина [19, 301], которые неустойчивы при циклизации или регенерации аминокислоты из тиогидантоинового производного. Таким образом, этот метод находит весьма ограниченное применение для прямого определения строения пептидов и белков. Для определения С-концевого остатка по разности [107] реакция может оказаться более полезной, но ее все же нельзя использовать для определения аспарагиновой и глутаминовой кислот и пролина. Однако путем микробиологического анализа [107], специфичного для остатков /-аминокислот, эти аминокислоты могут быть определены по потере оптической активности на 50% вследствие рацемизации в том случае, когда они являются С-концевыми. [c.247]

Изопропил-3-метил-2-тиогидантоин, С7Н12Н205 мол. вес 172,24—белые кристаллы, растворимые в этиловом спирте, этиловом эфире уксусной кислоты, уксусной кислоте, умеренно растворимые в воде, ацетоне и нерастворимые в петролейном эфире. [c.48]

Модификацией метода Эдмана является применение метилизотиоцианата вместо фенилизотиоцнаната. При этом Н-концевая аминокислота отщепляется в виде метил-тиогидантоина (В. М. Степанов, В. Ф. Кривцов, 1963). Дальнейшее весьма перспективное развитие метода Эдмана состоит в совмещении его с масс-спектрометрической идентификацией отщепляемых от пептида Н-концевых аминокислот в виде фенил- или ме-тилтиогидантоинов (Н. С. Вульфсон, В. М. Степанов, В. А. Пучков, А. М. Зякун 1963. 1964).— Прим. ред. [c.691]

С фенилизоцианатом и фенилтиоизоцианатом аминокислоты образуют изоциановые и изотиоциановые производные, которые под действием кислоты циклизуются в гидантоины и тиогидантоины (см. ниже). [c.465]

Среди гетероциклических тиоамидов наибольшее внимание было уделено изучению тиогидантоинов и тиобарбитуровых кислот. Обычно десульфуризация в растпоре этилопого спирта (2— 5 час при кипячении) приводит к замещению серы на водород. В качестве примера можно привести десульфуризацию Б, 5-ди-фенил-2-тиогидантоина ( VIII) [136, 137] и 5-этил-5-фенил-2-тиобарбитуровой киглоты ( IX) [138]. [c.408]

В литературе описано несколько экспериментальных вариантов, результаты которых дают возможность лучше понять нормальный процесс десульфуризации. При добавлении этилата натрия к раствору тиогидантоина (СУП ) в этиловом спирте, по-видимому, происходит десульфуризации таутомерной тиоловой формы без последующего восстановления [139]. Тот же результат можно получить, если применять ограниченное количество катализатора [140]. При кипячении в течение ЗП мин и при отношении Тиоамида VIII и никеля Ренея, равном 1 5 (ео [c.408]

Огносительно неустойчивое производное 2-анилино-5 и-азолинона непригодно для идентификации аминокислоты. Оно м.б. превращено в изомерныи 1-фенилимидазолидин (тиогидантоин П) при нагр. в кислой среде или путем гидролиза (с размыканием цикла и послед, циклизацией) [c.404]

Креатинин, образующийся в мышечной ткани, представляет собой 2-имнно-З-метилгидантоин. Стоит упомянуть и тиогидантоин, который образуется при определении аминокислотных последовательностей реакцией с изотиоцианатами (ср. разд. 3.6.1.2.2). [c.74]

Независимо от того, какая модификация метода Эдмана используется, после каждого цикла необходимо собирать производные 2-анилинотиазолона-5 Л -концевых аминокислот и превращать их в 2-тио-З-фенилгидантоины (12) нагреванием с трифторуксусной кислотой. Известно несколь <о методов [23] идентификации 2-тио-гидантоинов. До того, как были разработаны удобные способы отделения 2-тиогидантоинов, широко использовали их гидролиз до аминокислот, так как для идентификации и количественного определения можно использовать аминокислотный анализатор. При гидролизе, однако, неизбежно разрушаются некоторые гидантоины (например, гидантоинозые производные серина и треонина), и в настоящее врем предпочитают методы прямого их определения. [c.270]

Тиогидантоин и его производные (5-бензилиден-2-тиогидан-тоин, 5-бензилиден-З-фенил-2-тиогидантоин, 5-салицилиден- 1-аце-тил-2-тиогидантоин и 5-салицилиден-3-фенил-2-тиогидантоин) взаимодействуют с АиВг4 [598]. Эти реагенты менее чувствительны, чем производные роданина. [c.40]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.662 ]

Гетероциклические соединения Т.4 (1955) -- [ c.215 ]

Гетероциклические соединения, Том 4 (1955) -- [ c.215 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.335 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.648 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.364 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология