Фенилизотиоцианат

Следует отметить, что в кислых условиях (т. е. безводная трифторуксусиая кислота) гидроксил (протонированный) становится уходящей группой аналогично ведет себя и амин (амидная связь). Так, реакция фенилизотиоцианата с белком — важный метод определения Ы-концевой аминокислоты и последующего определения первичной структуры белка. Напомнив, что мономерные составляющие белка соединены амидными (так называемыми пептидными связями), покажем это на примере простого дипептида глицилаланина. [c.53]

Метод Эдмана последовательной деградации пептидов и белков основан на реакции фенилизотиоцианата с концевой аминогруппой в щелочной среде, которая приводит сначала к образованию тиомочевинной метки концевой аминокислоты, последняя при действии СРзСООН отщепляется, в конечном счете, в виде замещенного фенилтиогидантоина, после чего полипептидная цепь белка укорачивается на один аминокислотный остаток. Далее этот процесс повторяется вновь [c.94]

ЭДМАНА РЕАКЦИЯ (Эдмана расщепление), превращение пептида под действием фенилизотиоцианата в фенилтио- [c.692]

Ароматические изоцианаты и изотиоцианаты по характеру распада под ЭУ существенно различаются. Первые образуют очень стабильные М", для распада которых характерен выброс СО, Н 0, а также H N + СО. Напротив, М" ароматических изотиоцианатов менее стабильны и легко элиминируют радикал N S. Например, в масс-спектре фенилизотиоцианата пик иона [M-N S]" (m/z 77) является наиболее интенсивным среди пиков фрагментных ионов. [c.135]

Реакция, по-видимому, последовательно проходит через стадии присоединения молекулы анилина к сероуглероду, отщепления сероводорода и присоединения второй молекулы анилина к полученному ненасыщенному промежуточному соединению, фенилизотиоцианату [c.249]

При ббльших загрузках получаются пониженные выходы так, например, из 280 г анилина получается около 250 г (61% теоретич.) дважды перегнанного фенилизотиоцианата. [c.435]

Для фенилизотиоцианата и этилизотиоцианата этот обмен идет на 100% равновесное значение удельной радиоактивности достигается при этом в пределах 6 ч при температуре 180 °С в расплаве и в декалиновом растворе соответственно [14, 15]. Однако в этих условиях происходит некоторое разложение этих соединений. Реакция обмена пригодна для анализа только в тех случаях, когда нет других обмениваемых форм серы. За ходом этой реакции можно следить путем периодического анализа порций реакционной смеси методом хроматографии на бумаге [16]. [c.340]

Фенилтиомочевины (для первичных и вторичных аминов). Смешивают растворы 0,1 г вещества в 3 мл спирта и 0,1 мл фенилизотиоцианата в 2 мл спирта. Нагревают 10 мин на водяной бане. Разбавляют вдвое водой после охлаждения. Выпавшую фенилтномочевину перекристаллизовывают из сгтрта. Определяют температуру плавления. [c.130]

Другими вариантами ступенчатой деградации являются комбинация метода Эдмана с дансильным методом [108 — 110], микроопределение на фильтровальной бумаге, тонкослойная хроматография на полиамидных слоих и конденсации с пентафторфенилизотиоцианатом. В противополож-носты-фенилизотиоцианату фторпроизводное допускает применение при газохроматографическом определении тиогидантоинов детектора с электронным захватом [111]. [c.370]

В случае растворимых в воде низкомолекулярных аминов реакцию с фенилизотиоцианатом можно проводить в водных растворах (оставить стоять на ночь). [c.312]

Соль растворяют в 800 мл воды (примечание 3) и раствор переносят в 5-литровую круглодонную колбу. Затем при перемешивании приливают раствор 200 г (0,6 мол.) азотнокислого свинца в 400 МЛ воды. При этом выделяется тяжелый коричневый осадок сернистого свинца, который вскоре становится черным. Затем смесь подвергают перегонке с водяным паром дестиллат собирают в приемник, в котором находится 5—10 мл 1-н. раствора серной кислоты. Перегонку ведут до тех пор, пока не п рестанет перегоняться масло (примечание 4). Обычно собирают около 2—3 л дестиллата. Маслянистый слой (63—66 г) отделяют от воды, сушат небольшим количеством хлористого кальция и перегоняют в вакууме. Выход фенилизотиоцианата с т. кип. 120—121735 мм составляет 60—63 г (74—78% теоретич. примечания 5 и б). [c.434]

Фенилизотиоцианат может быть получен из тнокарбанилида при действии фосфорного ангидрида соляной кислоты иода фосфорной кислоты уксусного ангидрида и разбавленной серной кислоты из аммонийной соли фенилдитиокарбаминовой кислоты прк действии хлоругольного эфира сернокислой меди азотнокислого свинца 9, сернокислой закиси железа ц сернокислого цинка 3 он может быть получен также нагреванием метиленанилина с серой [c.436]

Получают Д взаимод анилина с фенилизотиоцианатом или с Sj в присут оснований и NaHSOj, напр [c.97]

ЭДМАНА ДЕГРАДАЦИЯ, определение первичной структуры белков и пегп идов путем последоват. (ступенчатого) расщепления их пегггидных связей (начиная с К-конца молекулы) действием фенилизотиоцианата [c.404]

Я-Хиноксалин-2-он 4-М-оксид 5 (К = Н, X = О) вступает в реакцию 1,3-ди-полярного циклоприсоединения с фенилизотиоцианатом с образованием соответствующего промежуточного продукта 6 [6]. Термическим разложением последнего получен 3-анилино-1Я-хиноксалин-3-он 7 с выходом 99%. Аналогично, на основе [c.119]

Конденсацией натрий ацетоуксусного эфира с фенилизотиоцианатом была получена натриевая соль а-карбэтоксиацетоацетанилида 30. Кипячением последней с избытком гидразингидрата с выходом 76% образуется З-анилино-5-пиразо-лон (31, К = Н). Замена гидразингидрата в данной реакции на метилгидразин приводит к образованию 1-метил-3-анилинопиразол-5-он (31, К = СНз) с выходом 11%) [25], но использование фенилгидразина не приводит к ожидаемому 1-фенил- [c.122]

Ряд методов основан на получении таких производных пептидов, которые в кислой среде распадаются с образованием циклических соединений, отщепляющихся от пептида. К ним относятся изоцианатные, тиоизоцианатные, карбаминовые и аналогичные производные. Наиболее важным из этих реактивов является фенилизоцианат и феннлизотиоциа-нат, использовать который предложил Эдман. При действии на пептид, например, фенилизотиоцианата в щелочной среде образуется фенил-изотиоциановое производное. [c.511]

Одним из самых ценных реагентов при работе с белками является фенилизотиоцианат, впервые примененный П. Эдманом. Это соединение реагирует с хМ-концевой аминогруппой пептидов [уравнение (2-25)]. Образующийся продукт циклизуется, что в кислой среде влечет за собой разрыв пептидной цепи (2-25). В итоге образуется соответствующий Ы-концевой аминокислоте фенилтиогидантоин, который можно идентифицировать. Проделав ту же операцию с укороченной указанным путем пептидной цепью, можно определить следующий аминокислотный остаток. При тщательной постановке эксперимента с помощью реакции Эдмана можно пройти вдоль пептидной цепи несколько десятков остатков. Есть специальные приборы — так называемые секвена-торы, в которых все необходимые операции осуществляются автоматически. [c.174]

Серную кислоту прибавляют для нейтрализации аммиака, который может вступить в реакцию с фенилизотиоцианатом с образованием дифенилтиомочевины. [c.435]

Другой метод определения Ы-концевых групп (разработанный в 1950 г. П. Эдманом в Университете Лунда, Швеция) основан на реакции между аминогруппой и фенилизотиоцианатом, приводящей к образованию замещенной мочевины (ср. разд. 29.14). Гидролиз соляной кислотой в мягких условиях селективно удаляет Ы-концевой остаток в виде фенилтиогидантоина, который затем идентифицируют. Большое преимущество этого метода состоит в том, что он не затрагивает остальной части пептида поэтому анализ можно вновь повторить и идентифицировать при этом следующую концевую группу в укороченном пептиде. В идеале этот метод можно использовать многократно до полного определения всей последовательности звеньев, аминокислота за аминокисло той однако на практике это оказывается неосуществимым. [c.1049]

Амнно-3-фекил-5-цнанотназол-2-тион (1.262, У = S) [7761. Смесь 3,3 г <0,05 моль) малононитрила, 6,7 г (0,05 моль) фенилизотиоцианата, 1,6 г порошкообразной Серы, 6 мл триэтиламина в 6 мл ДМФА перемешивают при температуре не выше 50 °С. Через 1 ч реакционную смесь разбавляют 200 мл воды. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, метанолом и перекристаллизовывают из водного ДМФА. Получают 9,3 г продукта с = 283—285 °С. [c.80]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенилизотиоцианат: [c.374] [c.384] [c.270] [c.69] [c.84] [c.511] [c.173] [c.513] [c.435] [c.578] [c.97] [c.98] [c.125] [c.128] [c.473] [c.578] [c.583] [c.230] [c.231] [c.231] [c.61] [c.42] [c.77]

Синтезы органических препаратов Сборник1 (1949) -- [ c.434 ]

Успехи органической химии Том 1 (1963) -- [ c.236 ]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.331 , c.395 ]

Аминокислоты, пептиды и белки (1976) -- [ c.281 ]

Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.54 , c.70 ]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.54 , c.70 ]

Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.526 , c.527 , c.530 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.121 , c.521 ]

Химический анализ воздуха (1976) -- [ c.203 ]

Интерпретация масс-спекторов органических соединений (1966) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.414 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.387 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.812 , c.813 ]

Биохимия растений (1966) -- [ c.30 ]

Основы биохимии Т 1,2,3 (1985) -- [ c.149 ]

Новые методы анализа аминокислот, пептидов и белков (1974) -- [ c.90 , c.363 , c.372 ]

Химия полиуретанов (1968) -- [ c.114 ]

Химия полиуретанов (1968) -- [ c.114 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.120 ]

Некоторые вопросы химии серусодержащих органических соединений (1963) -- [ c.149 , c.160 , c.161 ]

Синтезы органических реактивов для неорганического анализа (1947) -- [ c.69 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.830 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.384 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.179 ]

Неорганические и металлорганические соединения Часть 2 (0) -- [ c.251 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.830 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.661 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.730 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.219 , c.285 ]

Химия тииранов (1978) -- [ c.174 , c.210 , c.304 ]

Практическая химия белка (1989) -- [ c.428 , c.430 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.30 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология