Система постоянного объема

Молекулы растворенного газа могут вступать в реакции различных типов. В руководствах по физической химии проблемы реакционной кинетики обычно обсуждаются применительно к реакциям, протекающим в замкнутой системе однородного состава и постоянного объема. Если скорость реакции компонента А, отнесенную к единице объема, обозначить через г, а его концентрацию в момент времени t через а, то для замкнутой системы постоянного объема [c.35]

Поскольку закон распределения был выведен для системы постоянного объема, разделив числа молекул Л г и Л/ на этот объем, получим выражения для концентраций [c.92]

Системы постоянного объема [c.240]

Мы рассмотрели процессы (рис. 26.2 и 26.3) очень общего типа, ничего не предполагая относительно природы систем А и В. Необходимо только, чтобы они могли работать циклически и конечное состояние совпадало с исходным. Этому требованию может удовлетворять любая система. Далее, мы ничего не оговаривали относительно природы резервуаров, за исключением того, что они изотермичны. Это могут быть массы с большими теплоемкостями, такие, как океаны и атмосфера. Это могут быть химические системы, реагирующие при постоянной температуре. Это могут быть системы, в которых происходят фазовые превращения, поддерживающие температуру постоянной, как в ледяной бане. Наконец, это могут быть любые другие системы с постоянной температурой, например живые системы и даже человек. Поскольку рассмотрение имело соверщенно общий характер, следовательно, общими являются и выводы. До тех пор пока кто-нибудь не обнаружит систему, в которой суммарный поток тепла будет переходить от более холодной области к более теплой без каких-либо других изменений, мы должны принять, что энтропия Вселенной (и любой изолированной системы) возрастает при любом реальном процессе. Способность изолированной системы постоянного объема совершать работу непрерывно снижается. Если изолированная система увеличивается в объеме, ее способность совершать работу уменьшается еще быстрее, так как вследствие расширения ее энергия будет менее концентрирована. [c.342]

Состояние равновесия между двумя фазами любой химической системы не будет нарушаться присутствием других частей системы. Не теряя общности, мы можем, следовательно, полагать, что любые рассматриваемые фазы являются частью более обширной изолированной системы постоянного объема, не способной к обмену энергией или веществом с окружающей средой. Требованием первого закона термодинамики является постоянство энергии такой изолированной системы. Второй закон термодинамики определяет состояние равновесия как такое состояние системы, при котором достигнуто максимальное значение энтропии. Таким образом, если между фазами происходит обмен бесконечно малыми количествами тепла или вещества, то, когда система находится в равновесии, не может наблюдаться никакого изменения внутренней энергии или энтропии системы. Если —внутренняя энергия, а —энтропия фазы, то [c.215]

Наибольший интерес представляют собой условия, которые создаются, когда dn,- молей компонента / переносятся из положения X в положение х без других изменений. Как и в разделе И, мы считаем, что интересующий нас раствор является частью большей изолированной системы постоянного объема, так что, если система будет находиться в равновесии, изменение полной энергии, сопровождающее этот процесс, должно быть равным нулю. Это изменение энергии состоит из двух частей одна часть задается уравнением (11-12) для внутренней энергии без рассмотрения потенциальной энергии в поле действия силы, а другая—уравнением (16-2) для изменения потенциальной энергии. Первая часть равна [c.296]

Если реакция проходит в замкнутой системе постоянного объема, то величину V можно внести под знак производной. Тогда [c.29]

Это выражение используют со знаком плюс, если скорость определяется по образующемуся в реакции веществу, в противном случае — со знаком минус. Таким образом, скорость реакции всегда положительна. Выражение (1.4) является строгим определением скорости, пригодным в общем случае и для системы переменного объема. Однако часто пользуются более простым уравнением, пригодным для реакции в системе постоянного объема. Так как отношение т. е. равно [c.8]

Химические реакции могут протекать гомогенно, т. е. в объеме одной фазы, и гетерогенно, т. е. на поверхности раздела фаз. Скорость гомогенной реакции принимается численно равной количеству вещества, вступающего в реакцию или образующегося в результате реакции в единице объема за единицу времени для реакций, протекающих в системах постоянного объема, это определение равносильно равенству [c.11]

Полимеризацию этилена проводили в обычной вакуумной системе постоянного объема. В каждой серии опытов (при 0° С и начальном давлении этилена 230—240 жж рт. ст.) использовали навеску катализатора весом 0,1 г, подвергавшуюся различной обработке-тренировке в вакууме при 400° С в течение 4 час до давления Ю мм рт. ст. (свежеприготовленный катализатор) или обработке восстанавливающими газами. О ходе полимеризации этилена судили по уменьшению давления в системе. Найдено, что реакция протекает по кажущемуся нулевому порядку. За меру активности катализатора принимался наклон кривой в координатах давление время. [c.177]

Перенос энергии в двухтемпературной системе постоянного объема. [c.355]

Небольшие концентрации азота в инертных газах находятся с помощью прибора с расплавленным литием. Измерение ведется в системе постоянного объема и о количестве поглощенного азота судят по изменению давления (см. разд. 5. 7). Анализ с использованием кальция, лития и других металлов дает общее содержание всех активных газов, поэтому, чтобы определить содержание только азота, следует пробу анализируемой смеси предварительно освободить от кислорода, углекислоты и других активных компонентов. [c.289]

Изолированной системой называется система постоянного объема, в которой не происходит обмена с окружающей средой нн массой, ни энергией. Понятие изолированной системы является абстрактным , так как на практике абсолютно изолированных систем не существует. Примеро.м приближенно изолированной системы является та же сода с раствором кислоты в закрытой пробкой пробирке, помещенной в теплоизолирующий материал, например, в термос (или сосуд Дьюара). [c.168]

Понятие энтропии вытекает из общего рассхмотрения потока энергии и взаимопревращений д ш. Ъ обратимых систе лах 5 сохраняется Д5 = 0. Во всех реальных (необратимых) системах Д5полн>0 при любом самопроизвольном изменении. Энтропия особенно важна при рассмотрении направления процессов в изолированной системе постоянного объема. [c.345]

Статистическая физика (при принятии кроме упомянутого постулата эргоидности ряда дополнительных постулируемых утверждений — постулата постоянства числа состояний системы в единице фазового объема и постулата равновероятности всех доступных для системы состояний) позволяет (см. прил. 1) получить для равновесной вероятности р(е,) нахождения макроскопической системы постоянного объема с постоянным числом частиц (так называемый канонический ансамбль Гиббса) в некотором состоянии с энергией е,-следующее выражение [c.90]