Гидролиз полиэтилентерефталата

Гидролиз полиэфиров также может быть использован для регенерации исходных компонентов из отходов производства. Можно гидролизовать полиэтилентерефталат серной кислотой и полученный низкомолекулярный полимер или смесь мономеров повторно использовать для синтеза полиэфира. [c.268]

Гидролиз полиэтилентерефталата можно проводить в нейтральной, кислой или щелочной среде. Ниже в первую очередь будут рассмотрены процессы нейтрального и кислотного гидролиза, так как эти реакции аналогичны, а затем отличающийся по механизму щелочной гидролиз. Все исследования, результаты которых опубликованы, проводились в гетерогенной среде, хотя, как будет ясно из дальнейшего изложения, при гидролизе в нейтральной или кислой среде реакция внутри сетки полимера протекает гомогенно, причем полимер в этом случае действует как растворитель. [c.8]

Полиэтилентерефталат обладает высокой светостойкостью и стойкостью к химическим реагентам. Он устойчив к действию фтористоводородной, фосфорной, муравьиной, уксусной и щавелевой кислот, менее стоек к действию серной, соляной и азотной кислот. Он нерастворим в обычных органических растворителях. На него при нормальной температуре не действуют разбавленные щелочи при повышенной температуре они вызывают поверхностный гидролиз. Полиэтилентерефталат устойчив к действию окислителей. Как полиэфир он вступает в химические реакции, свойственные сложным эфирам. [c.94]

При гидролизе полиэтилентерефталата, так же как и при гидролизе целлюлозы, большую роль играет физическая структура полимера. В гетерогенной среде гидролиз полиэтилентерефталата протекает только на поверхности, причем скорость его настолько мала, что полимер практически стоек к действию кислот и щелочей. В растворе же полиэтилентерефталат гидролизуется с такой же легкостью, как низкомолекулярные эфиры терефталевой кислоты. [c.267]

Механизм щелочного гидролиза полиэтилентерефталата отличается, как было показано, от механизма этой реакции в нейтральной или кислой среде однако, по данным Мягкова и Пакшвера [34], при гомогенном щелочном гидролизе капролактама в , 2М растворе едкого натра ионы гидроксила играют роль, аналогичную роли ионов оксония при кислом гидролизе, присоединяясь к карбонильной группе амидной связи. Кажущаяся энергия активации этой реакции равна 16,6 ккал1молъ. Других данных по щелочному гидролизу полиамидов в литературе не имеется. [c.15]

Гидролиз полиэтилентерефталата 20%-ным раствором едкого кали был описан Уотерсом [33], который нашел, что в отличие от гидролиза в нейтральной и кислой среде эта реакция протекает негомогенно по отношению к полимеру. Уотерс обнаружил, что полимер, взятый в виде волокон, взаимодействует с реагентом только с поверхности, что вызывает потери веса образца, так как образующиеся при гидролизе этиленгликоль и терефталевая кислота переходят в раствор. Объяснить этот результат можно, по-видимому, тем, что ионы гидроксила не могут проникнуть внутрь полимера в связи с его диэлектрическими свойствами, а также тем, что образование отрицательно заряженных карбоксилышх ионов на поверхности полимера может приводить к отталкиванию атакующих ионов грщроксила. [c.14]

Изучение гидролиза полиэтилентерефталата в среде соляной кислоты разных концентраций [30] обнаружило несколько интересных особенностей, на основании которых были сделаны выводы о влиянии на скорость реакции как кислотного катализатора, так и физической структуры полимера. Так, например, было найдено, что скорость реакции мало зависит от концентрации кислоты до концентрации, равной Зн., но быстро возрастает при дальнейшем ее повышении. Этот результат может быть объяснен, [c.11]

Подробно изучен гидролиз полиэтилентерефталата Отмечено, что полиэтилентерефталат по сравнению с другими сложными эфирами весьма стоек к гидролизу, к окислительной и термической деструкциям При умеренных температурах и влажности эти факторы не вызывают серьезных изменений в майларе и дакроне в течение многих лет. При низкой величине pH (раствор НС1 с pH 2) гидролиз не ускоряется гидроксилсо-держашие соединения (алифатические спирты) гидролизуют пленку медленнее, чем вода. Более толстые пленки гидролизуются медленнее, чем более тонкие. Гидролизуемость полиэтилентерефталата увеличивается при нагревании в присутствии щелочных агентов Полиэтилентерефталат полностью гидролизуется при четырехчасовом нагревании с водой в автоклаве при 205° С 3 . Изучение гидролиза полиэтилентерефталатных пленок в парах воды при 60—175° С показало, что ход гидролиза описывается уравнением кинетики второго порядка. Изменение константы скорости гидролиза с температурой описывается уравнением Ig/ = 10,54—4936/Г энергия активации составляет 22,6 ккал моль [c.245]

Хотя катализ реакций гидролиза полиэтилентерефталата сильными минеральными кислотами является вполне установленным фактом, лишь недавно была исследована возможность автокатализа реакции гидролиза [c.13]

Среди опубликованных работ по исследованию гидролиза полиэтилентерефталата в различных условиях щелочному гидролизу этого полимера посвящено очень мало исследований, несмотря на то что при крашении волокон полиэтилентерефталата в щелочной среде эта реакция может играть важную роль. [c.14]

Существенное значение имеют физическая структура и состояние полимера. В гетерогенной среде, когда гидролиз протекает только на поверхности полиэфира, скорость гидролиза полиэтилентерефталата настолько мала, что это вещество практически устойчиво к действию кислот и щелочей. В растворе гидролиз протекает с такой же легкостью, как у низкомолекулярных эфиров терефталевой кислоты. [c.624]

Ограниченные возможности метода определения характеристической вязкости позволяют измерять [т]] с достаточной точностью только до значений около 0,1. Поскольку характеристическая вязкость недеструк-турированного полимера равна приблизительно 0,6, по этим методам удается надежно определить лишь около двух разрывов на каждую цепь. Поэтому в данном случае можно применить статистический метод расчета Куна, согласно которому расщепление по закону случая предполагает, что количество концевых групп в системе увеличивается линейно во времени. Такая закономерность, как было показано, имеет место при катализируемом соляной кислотой гидролизе (рис. VII1-1) и гидролизе в нейтральной среде однако имеются доказательства, что гидролиз полиэтилентерефталата концентрированной серной кислотой протекает не по закону случая, так как при изучении этой реакции оказалось, что при таком способе гидролиза можно выделить мономер — терефталевую кислоту [22]. [c.8]

Мак-Магон [23] убедительно показал, что при гидролизе полиэтилентерефталата скорость реакции зависит от относительной влажности. Эти результаты, а также найденная Равенсом и Уардом [20] изотерма сорбции воды для полиэтилентерефталата показывают, что скорость гидролиза этого полимерного сложного эфира прямо пропорциональна концентрации воды в полимере (рис. VIП-2). [c.11]