Электродотность

В табл. 38 приведены примеры некоторых электрофильных и электродотных реагентов". [c.225]

Электрофильные реагенты Электродотные реагенты [c.225]

Nu leo — по-гречески ядро , т. е. нуклеофильными названы вещества, обладающие сродством к атомному ядру. Простейшим атомным ядром является протон. Основания обладают сродством к протону — они протофильны и, следовательно, нуклеофильны. Применительно к реакциям между основаниями и кислотами или кислотоподобными веществами этот термин обоснован, но, как отмечают Людер и Цуффанти [5], он менее подходит, когда имеют ввиду переход электронов восстановителя к окислителю. Поэтому эти авторы объединяют восстановители и основания в класс электродотных реагентов, отклоняя наименование нуклеофильные . Мы все же будем пользоваться последним термином, чтобы сохранить связь с общепринятым делением реакций на реакции электрофильного и нуклеофильного замещения. [c.19]

ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ И ЭЛЕКТРОДОТНЫЕ ВЕЩЕСТВА Сходство между окислительно-восстановительными и кислотно-основными реакциями [c.92]

Можно построить общую классификацию, разделив вещества, участвующие в кислотно-основных и в окислительновосстановительных реакциях, на два типа 1) электрофильные, которые приобретают электроны в рассматриваемой реакции, и 2) электродотные, которые теряют электроны в рас- [c.94]

Некоторые вещества приведены в табл. 7 соответственно их электрофильным или электродотным тенденциям. Наиболее активный окислитель — фтор помещен во главе списка элек-трофильных веществ, а одна из сильнейших кислот — трехокись серы стоит в самом конце. Вещества расположены приблизительно в порядке возрастания силы кислот сверху вний. Список электродотных веществ составлен подобным же образом, с самым сильным восстановителем—цезием вверху и самыми сильными основаниями внизу. Очевидно, некоторые из сильнейших окислителей не реагируют как кислоты, а некоторые из сильнейших кислот не реагируют как окислители. Подобное же отношение сохраняет силу и у электродотных веществ. [c.96]

Таблица 7 ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ И ЭЛЕКТРОДОТНЫЕ ВЕЩЕСТВА

Электродотные вещества основания и восстановители [c.97]

Этих примеров должно быть достаточно, чтобы иллюстрировать необходимость избегать идеи, что очень многие вещества можно определенно причислить к электрофильным или электродотным. Эти термины очень полезны, но они являются относительными терминами, применимыми к какому-либо веществу только тогда, когда оно участвует в данной реакции [c.101]

Молекулы с нечетным числом электронов (часто именуемые свободными радикалами) могут вести себя как электрофильные [или электродотные или одновременно как те и другие. Вероятно, самыми яркими примерами являются соединения триарилметила. Например, гексафенилэтан в бензольном растворе частично диссоциирует, давая трифенил-метил [4] [c.101]

Когда две молекулы трифенилметила соединяются, каждая из них реагирует одновременно как электрофильное и электродотное вещество, образуя ковалентную связь [c.102]

В связи с возможностью систематизации и упрощения химии, возникшей благодаря классификации веществ, соответственно их поведению в частных реакциях, на электрофильные и электродотные, следует ответить на естественный вопрос как эта новая классификация реакций влияет на старую Прежде насчитывали следующие типы химических реакций 1) соединение, 2) разложение, 3) вытеснение, 4) двойной обмен, 5) нейтрализация и 6) окисление-восстановление. Эта схема уже была подвергнута критике Хезль-херстом [5]. Исходя из теории Бренстеда, Хезльхерст считает, что следует пользоваться только тремя типами реакций 1) кислотно-основными, 2) окисления-восстановления и 3) соединения-разложения. Его третий тип казался необходимым из-за того, что теория Бренстеда сводила кислоты и основания к донорам и акцепторам протонов. Например, если реакция до + Н,0 - Н2804 [c.103]

Классификацию химических веществ на электрофильные и электродотные, соответственно их поведению в реакциях с другими веществами, можно распространить на радикалы в молекуле. Такой подход проливает свет на природу кислотно-основного катализа. В настоящее время уже много сделано для выяснения механизма многих органических реакций [1—3]. Однако электронная теория кислот и оснований, дает возможности, недоступные для любого другого метода. Обобщенный кислотно-основной катализ будет рассмотрен позже. В этой главе мы в первую очередь займемся действием кислотных и основных радикалов в бензольном кольце. [c.106]

Такие группы, как карбонил (—С—), сульфо-(—80а0Н), циано-(—СТ) и нитрогруппа (—КО ), попадают в эту категорию. Основные радикалы (электродотные, или группы, отталкивающие электроны) это те, которые оказывают, главным образом, о- и й-диригирующее влияние. К этим группам принадлежат аминогруппа (—КНа), замещенная аминогруппа (—КНН или —ННа), гидроксильная (—ОН) и алкоксильная (—ОК) группы [4]. [c.107]

Сравнение при помощи ряда титрований — метод, устанавливающий, являются ли определенные вещества кислотами или основаниями. Один пример способа проведения титрования приводится в следующем разделе. Титрования растворов, упомянутых выше, делают очевидным, что существует много кислот, кроме Н-кислот, и много оснований, кроме НО-оснований. Этот факт неудивителен, если рассмотреть основные электрофильные и электродотные свойства таких вещесгв. [c.118]

Конденсация олефинов с ароматическими соединениями может быть объяснена при помощи электрофильного механизма, основанного на кислотно-основных представлениях. Электрофильный (кислотный) катализатор реагирует с электродотным (основным) олефином, образуя кислое промежуточное соединение [20, 21], которое может реагировать с электро- [c.146]

Электрофильный катализатор (ВРз) координируется с электродотным олефином [c.148]

Электродотный (основной) спирт реагирует с электрофильным (кислотным) катализатором, образуя продукт присоединения, способный ионизироваться [26]. Нормальный пропил-ион (положительный обломок) изомеризуется в изопропил-ион [c.149]

В этом частном случае ацилирования происходит внутримолекулярная реакция между кислотной ацильной группой и электродотным ароматическим ядром. Тот факт, что получаются о- и л-производные, легко может быть объяснен на основании возрастания электронной плотности в этих положениях— возрастания, облегчающего электрофильное действие иона карбония. [c.155]

Кислый катализатор координируется с карбонильным кислородом [50, 51], являющимся электродотным [c.159]

Основания, применяемые в качестве катализаторов, являются электродотными реагентами в виде ионов или молекул, например [c.172]

Алкоголяты могут быть амфотерными, сильно кислыми и сильно щелочными. Алкоголяты щелочных металлов, например алкоголят натрия, являются основаниями благодаря этоксид-иону [1—3]. Алкоголят алюминия [4] А1 (ОК)д проявляет прежде всего кислотные свойства благодаря сильной тенденции электрофильного, т. е. кислотного, атома алюминия приобрести пару электронов у электродотного соединения, т. е. основания. По отношению к другой, более сильной кислоте алкоголят алюминия может вести себя как основание, подобно гидроокиси алюминия. В литературе находим некоторые очень интересные исследования в области каталитической конденсации альдегидов с применением кислотных, основных и амфотерных катализаторов. Кульпин-ский и Норд [5] описали применение комплексного алко-голята Mg [А1 (ОК)4]2, который, согласно их экспериментальным результатам, проявляет, повидимохму, амфотерную природу. [c.188]

Из этого обсуждения очевидно, что алкоголяты щелочных металлов, например NaO aHg, создающие высокую концентрацию ОСзНд -ионов, должны являться сильными основными (электродотными) катализаторами. Их применение при работе с альдегидами приводит в случае присутствия активных а-водородов к альдолизации или кротонизации. Поэтому экспериментальное наблюдение [5], что альдегиды, содержащие СНз и СН] -группы в а-положении, ведут себя одинаковы образом по отношению к алкоголятам щелочных металлов, соответствует ожиданиям, так как эти сильно основные катализаторы заставляют альдегиды обоих типов выступать в роли кислот и давать одинаковые типы соединений. [c.190]

Термин электродонорная, или просто донорная группа (1939) [2,а], имеет преимущество также перед термином нуклеофильная (атом натрия едва ли можно назвать нуклеофильным) [51]. Совершенно излишним является также более поздний термин электродотный (1941) [4,5]. [c.89]

Обращает на себя внимание закономерный характер изменения состава высших фтористых соединений (FF—С1Рз—BrFs—IF ) по всему ряду галоидов. Обусловлено это совместным действием двух факторов последовательным усилением электродотной функции (III 5 доп. 4) и увеличением объема центрального галоида. Однако нагреванием 1F.4 под высоким давлением фтора может быть, по-видимому, получен и lFj. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология