Кетоны конденсация с альдегидам каталитическое

Реакция одного или большего числа компонентов с насадкой (например, образование шиффовых оснований) или каталитическое разложение введенных компонентов образца под действием насадки (например, реакции конденсации альдегидов или кетонов, инициируемые сухим активным оксидом алюминия) с последующей необратимой адсорбцией высокомолекулярных продуктов разложения. Этих ситуаций следует избегать путем предварительного рассмотрения потенциальных химических осложнений. Затем или следует поддерживать скорость потока высокой и время пребывания в колонке коротким и добавлять ингибиторы реакции в подвижную фазу, или, если возможно, использовать неподвижные фазы, которые не могут вызывать или ускорять такие реакции. [c.79]

При работе с окисью алюминия следует помнить о ее каталитических свойствах. Так, например, в процессе хроматографирования могут происходить гидролиз ангидридов, хлорангидридов, сложных эфиров реакции конденсации альдегидов, кетонов отщепление галогеноводородов и другие химические превращения неустойчивых соединений. [c.54]

Вторичные амины удобно приготовлять гидрированием шиффовых оснований. Кетон или альдегид конденсируют с первичным амином и продукт конденсации восстанавливают каталитически [c.344]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Из алифатических альдегидов хорошо поддаются каталитическому восстановительному аминированию только соединения, содержащие более пяти углеродных атомов, в то время как низшие альдегиды легко образуют в ходе реакции продукты конденсации (типа альдолей). Гладко идет реакция в случае алифатических и ароматических кетонов и ароматических альдегидов. [c.118]

Каталитическое гидрирование а, р-непредельных альдегидов и кетонов дает насьщенные спирты, причем присоединение водорода происходит по обеим двойным связям углерод — углерод и углерод — кислород. Часто альдольную конденсацию проводят именно с целью синтеза таких насыщенных спиртов. Так, например, н-бутиловый спирт и 2-этил гексанол-1 получают в промышленном масштабе такими способами [c.823]

Для конденсации низших алифатических альдегидов с кете- ом очень активные катализаторы не требуются предпочтение следует отдать борной кислоте, триацетату бора, роданистому цинку и хлористому цинку. В случае менее реакционноспособных кетонов для получения наилучших выходов необходимо применять более активные катализаторы, например эфират трехфтористого бора, фторборат цинка, фторфосфат цинка и хлорную ртуть [5]. Хотя алкилбораты и алкил-орто- и алкил-жгш-фосфаты имеют меньшую каталитическую активность, они обладают некоторыми преимуществами по сравнению с безводными солями металлов. При применении этих соединений не требуется безвод- [c.400]

Общий л етод синтеза а,( -непредельных кетонов типа (2) 3 включает конденсацию по Кневенагелю А. к. б. э. с альдегидом и нагревание продукта (1) с каталитическим количеством /г-толуол- [c.89]

Конденсация карбонильных и карбоксильных соединений, долгое время остававшаяся орудием классического органического синтеза и использовавшаяся преимущественно в практике лабораторных работ, вместе с тем была интересна и для промышлен- дой химии. Прежде всего представляло интерес получение диеновых и полиеновых соединений на основе альдегидов и кетонов, так как здесь были видны пути перехода к полимерным продуктам. Вероятно, именно этим и руководствовались Кун [168 Фишер [169], стремившиеся синтезировать полиеновые альдегиды. Поиски наиболее удобных способов каталитического превращения карбонильных соединений в исходные продукты синтеза полимеров, в частности каучука, привели исследователей к принципиально новым путям дегидратации альдегидов и кетонов. В 1912 г. в американских патентах (178] было указано на дегидратацию масляного альдегида в дивинил [c.292]

Конденсация по Кновенагелю ведет, как мы уже видели на первом примере, не только к этиленовым веществам, но при других условиях и к 1,5-дикетонам, при этом 1 моль альдегида соединяется с 2 молями кетона. По-видимому, здесь также сначала образуются этиленовые вещества, которые при каталитическом влиянии вторичных аминов соединяются со второй молекулой кетона, образуя дикетон [75]. [c.39]

Санитарная очистка газов является, по-видимому, наиболее обширной областью применения метода абсорбции. Энергетика и металлургическая промышленность лидируют по количеству выбрасываемых в атмосферу токсичных газов. Метод щелочной абсорбции широко используется для очистки дымовых, агломерационных, ваграночных, мартеновских и других газов от основных загрязнителей атмосферы — диоксидов серы и азота. Предприятия, производящие и использующие разнообразные химические продукты, имеют широкую гамму токсичных газообразных отходов. В их числе кислые газы, такие как SO2, N0 , НС1, HF, I2, H N, H2S, которые хорошо извлекаются из газовых смесей водной или щелочной абсорбцией. Достаточно токсичны также летучие органические растворители бензол, спирты, кетоны, эф1фы, альдегиды и пр., которые также можно извлечь из отходящих газов с помощью различных поглотителей и при необходимости выделить из поглотителя с помощью десорбции. Возможно применение и других методов сжигания, каталитического дожигания, адсорбции, конденсации. В каждом конкретном случае выбор метода газоочистки проводится на основе технико-экономического анализа и предварительных расчетов. [c.39]

В. Н. Ипатьевым [16] и Комаревским [8] двух возможных механизмов образования кетонов из первичных спиртов соответственно через стадию образования сложного эфира или через стадию образования аль-доля, — наши опыты п(здтверждают предположение о втором пути, пре-дусматриваюш,ем промежуточные реакции альдольной конденсации альдегида. В пользу этого говорит ряд полученных нами экспериментальных данных. В самом деле, если предположить, что реакция превращения спирта идет через стадию образования сложного эфира, то при каталитическом разложении метамерных сложных эфиров, таких, как этилбутират и бутилацетат, должны образоваться различные продукты, состав которых будет зависеть от проходящих на катализаторе реакций. При кетонном разложении этилбутирата можно ожидать в качестве основного продукта реакции дипропилкетон, а бутилацетата — ацетон. В случае же разложения указанных эфиров через промежуточную стадию образования альдегидов (уксусного и масляного) продукты должны быть одинаковы и содержать три кетона ацетон, метилпропилкетон и дипропилкетон. [c.252]

Конденсация альдегидов (и кетонов) с веществами, содержащими активную метиленовую группу, в присутствии каталитических количеств основания (например, амина) или кислоты известна как конденсация Кневенагеля [118, 128]. Она легко протекает с ароматическими альдегидами и дает прекрасные результаты. Конденсации с очень активными метиленовыми группами ( H2XY, где X,Y = N, O2R, СОМе) хорошо идут как с алифатическими (см. разд. 5.1.5.2), так и с ароматическими альдегидами, в то время как менее реакционноспособные кетоны и нитросоединения реагируют только с ароматическими альдегидами уравнение (64) [129]. Механизм реакции обсуждался ранее. Если реакции проводят в пиридине, конденсация альдегидов и кетонов с производными малоновой кислоты сопровождается декарбоксилированием интермедиата эта методика, известная как модификация Дебнера, дает тот же продукт, что и конденсация Перкина, но выходы обычно в первом случае лучше уравнение (65) [130]. [c.727]

В противоположность альдольным конденсациям альдегидов и кетонов синтез р-дикарбонильных соединений не является каталитической реакцией он требует молярного количества вспомогательного основания. Это объясняется малой основностью соответствующих енолятов ацетоуксусный эфир как основание примерно в 10 раз слабее этанола, ацетилацетон — в 10 раз. Поэтому образующийся в ходе реакции этанол не может быть действием енолята Р-дикарбонильного соединения переведен обратно в этилат. [c.356]

Силилалкиламиноалкил)производные серусодержащих гетероциклов получены конденсацией (аминоалкил)силанов с соответству-ющимп гетероциклическими альдегидами и кетонами с последующим каталитическим восстановлением образовавшихся альди-минов II кетиминов в амины [c.242]

Исходным веществом для первых двух соединений являлся бензилхлорид, для двух последних — фенилэтилбромид. При конденсации с натрийацетоуксусным эфиром были получены бензилацетоуксусный и фенилэтилацетоуксусный эфиры, кетонное расщепление которых привело к образованию бензилацетона и 5-фснилпснтапона-2. Из этих кетонов через глицидные эфиры были получены указанные в таблице альдегиды. Каталитическое гидрирование их в автоклаве в присутствии пирофорного [c.687]

Основными реакциями каталитического превращения изобутилово-го спирта в присутствии активированного медного катализатора при температурах 275—325°С являются реакции дегидрогенизации спирта до альдегида и реакция конденсации альдегида в сложный эфир — изобутил изобутират. При температурах 350—400°С выход сложного эфира падает и одновременно растет выход альдегида и кетона, что указывает на изменение функции катализатора. Имеющая место при низких температурах (250—300°С) реакция сложноэфирной конденсации сменяется новой реакцией превращения образовавшегося альдегида в соответствующий кетон. Значительное количество кетона получается лишь при температурах выше 400°С, когда в составе конденсата содержание альдегида и исходного спирта сильно снижается. Выход диизопропилке-тона при температурах 425—450°С составляет 50—55%. [c.249]

Уже при предварительном рассмотрении механизма реакции кажется логичным предтюложить, что промежуточными иродуктами являются а, п)дегиды и а. п до.ти. Было найдено, что альдегиды подвергаются конденсации того же типа, что и спирты, с выходом кетонов, значительно превышающим выход кетонов при синтезе их из соответствующих спиртов. Очень высокие выходы кетонов былн получены непосредственно в результате реакции каталитического разложения альдолей масляного и энангового альдегидов. Степень превращения в кетоны падала в последовательности альдоль альдегид > спирт, Соответствующие данные приведены в табл, 3. [c.225]

Алифатические альдегиды и кетоны вст>т1ают в конденсацию с циануксусным эфиром в присутствии пииерН дина или уксуснокислого аммония с образованием эфиров соответствующих ненасыщенных кислот. Последние, путем каталитического гидрирования, могут быть превращены в алкилциануксусные эфиры, которые являются ценными промежуточными веществами в ра-личного рода синтезах. Ред. [c.294]

Экспериментальные данные, касающиеся получения чистых р-лактонов посредством каталитической конденсации кетена с карбонильными соединениями, опубликованы только для семи случаев, а именно для получения р-лактанов из формальдегида, ацетальдегида, ацетона, метилэтилкетона, -масляного альдегида, изомасляного альдегида и а-метилакролеина. Эти данные приведены В табл. III. Чаще всего реакцию проводят в интервале температур от О до 20° обычно кетен прибавляют ко взятому в избытке карбонильному соединению, к которому добавлен катализатор. Можно применять также инертные растворители, например эфир или диоксан. В случае таких реакциониоспособных соединений, как формальдегид и ацетальдегид, в качестве растворителя могут служить ацетон или метилэтилкетон не следует опасаться возможности взаимодействия между кетоном и кетеном до тех пор, пока в смеси имеется альдегид. В непрерывном промышленном процессе к растворителю, в качестве которсмх) применяют р-лактон с добавленным к нему катализатором, одновременно прибавляют кетен и карбонильное соединение периодически по мере удаления готового продукта реакщ и [71,72] к смеси прибавляют свежие порции катализатора. [c.401]

Получение и использование в альдольной конденсации сложных эфиров с альдегидами и кетонами. Хаузер и Путербаух [21 добавляли к 300 мл жидкого аммиака при перемешивании небольшую часть 1,1-граммовой навески литиевой дроби, а затем каталитическое количество нитрата трехвалентного железа. После исчезновения первоначальной синей окраски небольшими порциями добавляли оставшуюся часть лития. Приблизительно через 20 мин образовавшуюся серую суспензию А. л. обрабатывали эфирным раствором [c.57]

Конденсация алкилпиридинов с альдегидами и кетонами может быть использована для удлинения цепи в положении 2 и 4 пиридинового ядра так, например, реакция 5-этил-2-метилпиридина (XIV) с параформом осуществляется при нагревании обоих компонентов в спирте при 150—220° в течение 1 часа в присутствии каталитических количеств персульфата калия КгЗаОв и ингибитора полимеризации—трет-изобутилпирогаллола [63]. Из реакционной смеси выделяется этанольное производное XV (выход 21,5%) и винилзамещенное XVI (выход 10,3%), а 42% исходного вещества возвращается неизмененным. XV легко дегидратируется до XVI, который можно легко прогидрировать в 2,5-диэтилпиридин. Аналогичная конденсация а-пиколина с формальдегидом дает 2-винилпиридин, о чем уже упоминалось выше различные превращения 2-винилпиридина будут рассмотрены на стр. 464. [c.382]

С целью установления механизма образования кетонов из этилового спирта в присутствии того же катализатора были исследованы каталитические превращенля ацетальдегида и этилацетата, а также реакция конденсации ацетона с масляным альдегидом. Были изучены условия этих реакций и образующихся продуктов. Полученные результаты подтвердили наши предположения о вероятности образования высших ке-TOHQB из этилового спирта по типу альдольного уплотнения. Направления течения этих реакций можно представить в виде следующей схемы [c.250]

В книге рассматриваются методы проведения каталитических, фотохимических и электролитических реакций органических сое-динеии11. Она состоит соответственно из трех глав. В гл. I дано описание аппаратуры для проведения каталитических реакции, путей ее применения, изложены методы приготовления катализаторов, а также методические особенности проведения каталитических реакций гидрирования, дегидрирования, изомеризации, полимеризации, конденсации, алкилироваиия и др. В гл. II рассматриваются фотссенсибнлизированные окисление и восстановление, реакции, протекающие с участием кетонов, альдегидов, азотистых соединений и соединений с ненасыщенными связями, а также молекулярные перегруппировки, цепные реакции и т. д. Описана применяемая в фотохимии аппаратура и, в частности, источники излучения. В гл. III даны сведения по электролитическим реакциям с большим числом примеров их осуществления в тщательно составленных таблицах систематизирован обширный материал с указанием выходов. [c.4]

Подвергая электрохимическому восстановлению, действию водорода in statu nas endi или каталитическому гидрированию альдегид, кетон или, как правило, карбонильное производное в смеси с аммиаком или амином, можно, в принципе, получить соответствующие первичные, вторичные и даже третичные амины. Третичные амины в лучщем случае образуются с небольшими выходами превращение же обычно сопровождается вторичными реакциями, как, например, образованием спирта из карбонильного производного или, в случае альдегидов, обычными процессами диспропорционирования и конденсации. [c.400]

Больщинство гексагидропиримидинов получены прямой конденсацией 1,3-диаминов с альдегидом или кетоном. Часто они находятся в равновесии [78] с нециклическими изомерами схема (39) положение равновесия зависит от таких факторов, как степень замещения кольца и растворитель. Каталитическое восстановление пиримидинов до гексагидропиримидинов встречается [c.141]

Новый метод каталитического синтеза полизамещенных гомологов тетрагидрофурана разработан Бельским и Шуйкиным с сотр. 148—50]. Первая стадия заключается в конденсации фурфурола с альдегидом и кетоном и не отличается от рассмотренной ранее стадии в схеме Онеста — Феррети [41]. Далее Бельский и Шуйкин проводят гидрирование в две стадии, в то время как италь- [c.56]

Кислотно-каталическая альдольная конденсация. Сочетание кис-лотно-каталитической енолизации с присоединением енольной формы к протонированному альдегиду или кетону приводит к образованию гид- [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология