Лиганды среднее число на связанный

Бьеррум ввел понятие о функции образования, которая по определению равна среднему числу связанных лигандов, приходящихся на один атом комплексообразователя, введенного в раствор, т. е. [c.118]

В общем п я Fo являются функциями не только а, но и o и, следовательно, В (ср. гл. 17, разд. 3). Функции п а) и Fo a) можно вычислить непосредственно по уравнениям (17-5) и (17-6) при нескольких значениях В для тех систем, в которых можно измерить величины А, В, а и Ь. Такая обработка была применена, например, при потенциометрическом исследовании, гидролиза ионов урана(IV) [37], железа(III) [33], индия [5], олова (II) [99] и висмута [74]. Однако чаще всего можно измерить только А, В W а, из которых непосредственно рассчитывается п, но не Fo. Иногда оказывается возможным измерить только В, А Vi Ь, например, при потенциометрическом изучении систем хлорида [52], бромида [4], иодида [53] и тиоцианата [55] серебра, тиосульфата серебра [72] и таллия(I) [73]. Хотя среднее число связанных с лигандом центральных групп можно непосредственно рассчитать как функцию b для серии значений В и определить константы устойчивости из этой функции [72,87], обычно рассчитывают а из данных В, А, b и получают функцию lg o(lga)B. [c.412]

Взаимодействующие системы- могут быть исследованы количественно также с помощью аналитической ультрацентрифуги, если за связыванием лиганда можно проследить с помощью абсорбционной оптической системы [105, 107]. На рис. 9 представлены седиментационные диаграммы серии опытов с различными смесями НАД-Н (ДПМ-Н) лактатдегидрогеназы. Диаграмма, относящаяся к раствору НАД-Н (слева), показывает, что весь материал, поглощающий свет при длине волны 340 нм, мигрирует медленно, тогда как после добавления фермента часть или весь кофермент, в зависимости от концентрации фермента, седиментирует с тем же коэффициентом седиментации, что и нативный фермент. Из распределения поглощения света в кювете ультрацентрифуги в процессе седиментации можно рассчитать концентрацию связанного и свободного кофермента на основе этих данных рассчитывается среднее число связанных с ферментом молекул кофермента и по уравнению (3)—число связывающих, участков и константы диссоциации. [c.409]

Величина п равна среднему числу связанных в комплексы лигандов X, приходящихся на один ион металла в растворе, независимо от того, связан данный ион металла в комплекс или не связан. По физическому смыслу величина п является формальным средним координационным числом по лиганду X. Используя уравнения (1.16) и (1.17), функцию образования можно выразить следующим образом [c.11]

Бьеррум ввел в координационную химию новое понятие — функцию образования п, которая по своему физическому смыслу представляет среднее число связанных с металлом лигандов в растворе. Эта функция оказалась прямо-таки волшебной. Во-первых, она легко и понятно определяется как отношение концентрации лиганда в растворе (без равновесной) к общей концентрации металла [c.183]

Обозначим через объем верхнего слоя плюс свободный объем, а через К — объем внутренних областей геля. Концентрация белка в верхнем слое составит Концентрация лиганда в системе, не содержащей белка, будет равна + К). С помощью этих двух систем мы сможем определить К и К. Концентрация лиганда в верхнем слое сосуда, содержащего как лиганд, так и белок, равна -N [1/ - 1/(К -I- К)] -I- где V — среднее число связанных лигандов, приходящихся на одну белковую молекулу. С помощью этой системы можно определить V. [c.463]

Ледену среднее число лигандов, приходящееся на связанный в комплекс ион металла, т. е. [c.620]

Изучение зависимости функции п от равновесной концентрации лиганда позволяет рассчитать ступенчатые константы комплексообразования. Функция (1У.80) представляет собой отношение концентрации лиганда, связанного в комплексы, к общей концентрации металла-комплексообразователя. По смыслу п является средним координатным числом. Среднее число лигандов п, приходящееся на каждый ион металла в растворе, можно выразить через концентрации комплексов следующим образом [c.109]

Среднее число лигандов п, связанных с центральным ионом, рассчитывается по уравнению (IV.82). Заменив в уравнении (IV.82) общие константы на ступенчатые, получим [c.110]

Другими словами, функция образования п — это среднее координационное число (среднее лигандное число), характеризующее среднее число лигандов, связанных с одним центральным атомом металла-комплексообразователя. [c.198]

Функция образования представляет собой среднее число лигандов, связанных с комплексообразователем [c.77]

Функция образования п — это отношение концентрации связанного в комплексе лиганда ч общей концентрации ионов металла функция образования показывает среднее число лигандов, приходящееся на один ион металла в комплексе [c.245]

Здесь Рг — константа равновесия суммарной реакции. Среднее число п лигандов Ь, связанных ионом металла, равно [c.219]

При расчете молярной доли отдельных комплексов используют функцию образования, которая представляет собой среднее число лигандов, связанных с комплексообразователем [c.40]

N — максимальное значение , или координационное число. п — среднее число лигандов, связанных с одной центральной группой, в равновесной смеси. [c.13]

Концентрационные константы всегда можно определить, если известно п, среднее число лигандов, связанных с М [c.22]

Среднее число ионов водорода, присоединенных к лиганду, который не связан с В, равно [c.80]

Как было показано, образование моноядерных комплексов в системе можно выразить, пользуясь понятиями п (среднего числа лигандов А, связанных с центральной группой В) или (доли центральной группы в форме комплекса ВАс). Если измеряется концентрация свободной центральной группы Ь, то отношение Ь/В дает значение о- Экспериментальные методы определения Я и ас в зависимости от концентрации свободного лиганда даны в гл. 3 и 4. Предполагается, что коэффициенты активности всех форм можно сохранять постоянными, так что закон действия масс справедлив в концентрационном выражении. [c.108]

Аналогичный метод иногда можно применить к системам, моноядерным по отношению к В. Среднее число лигандов, связанных с центральной группой, определяется выражением [c.468]

MA ] или [МА ] — концентрация г-го или п-го комплекса (равновесная концентрация МА, или МА ) п — среднее число лигандов, связанных в растворе определенного состава с одним ионом металла [c.88]

Леден определяет среднее число лигандов, приходящихся на связанный в комплекс ион металла [c.106]

Эта величина отличается от применяемой Бьеррумом величины п (V, 13), представляющей собой среднее число лигандов, приходящихся на каждый ион металла в растворе (свободные плюс связанные в комплекс) тем, что в знаменателе стоит [c.107]

Для расчета [А] применялось среднее число лигандов, приходящихся на каждый связанный в комплекс ион металла п (V, 75). Если величины п и [ d +J известны, концентрация [А] может быть найдена из уравнения [c.108]

Как следует из теории обратимых ступенчатых равновесий (стр. 89 и сл.) , среднее число лигандов гё, связанных с центральным ионом, определяется уравнением [c.297]

Так как по определению n — среднее число молекул лиганда, связанных с одним атомом металла, то [c.155]

По физическому смыслу п — среднее число групп лиганда, связанных с одним центральным атомом в данных условиях, и может изменяться от нуля до предельного целого числа j, значение которого определяется координационным числом иона (атома) М и самого лиганда. [c.61]

Степень образования, или лигандное число п — это среднее число лигандов, связанных с ионом металла. Так, для системы d—С [c.229]

Степень образования по определению — это среднее число лигандов А, связанных с центральной группой Ме [c.273]

Величина а достигает максимума в точке, где наклон кривой распределения равен 0. Так как а ф О, б может быть равно О, только если п = п. Таким образом, максимальная концентрация комплекса МеА достигается в том случае, когда среднее число лигандов, связанных со всеми центральными группами, равно п. [c.274]

Если величины [Н+] и [0Н ] малы, по сравнению с аналитической концентрацией буферного вещества, то добавка йСь сильного основания к раствору просто переведет йСь буферного вещества в кислой форме в d b буферного вещества в основной форме. Пусть n — это среднее число протонов, связанных с наиболее основной из форм буферного вещества. Тогда за лиганд А может быть принят ион Н+, и рН = —lg[A], Если аналитическая концентрация буферного вещества равна С, то, используя выражение [c.277]

Для многоядерных комплексов среднее число п лигандов, связанных с атомом металла, и другие относящиеся к ним функции зависят не только от концентрации лиганда, но и от концентрации металла. Этот эффект дает прямой метод идентификации многоядерных комплексов, если могут быть построены кривые образования для ряда меняющихся в широком диапазоне аналитических концентраций. Поскольку в этих исследованиях требуется изменение концентрации в широких пределах, существенно сохранить постоянной ионную силу раствора, чтобы поддерживать постоянным коэффициент активности, а это позволит применять выражения, описывающие равновесия через концентрации. Однако даже при таком упрощении задача нахождения констант по серии кривых образования трудноразрешима, и графические методы обычно должны дополняться расчетами на ЭВМ. [c.311]

Функция образования. Под функцией образования понимают среднее координационное (лигандное) число п, которое показывает среднее число атомов (молекул) лиганда, связанных с одним атомом комплексообразователя [c.19]

Уравнение (VIII, 80) выражает зависимость среднего числа связанных лигандов от концентрации свободных лигандов. Эта функция называется функцией образования системы, а кривая, выражающая зависимость n от —Ig [А] == р[А], называется кривой образования (стр. 90). Если экспериментально получена кривая образования системы, то различными способами (стр. 96, 126) могут быть определены константы образования имеющихся в ней комплексов. [c.297]

Дпя описания равновесий в подобных системах помимо а-коэффициентов используют также црутую величину — функцию образования. Функцией образования п называется среднее число щютонов, связанных с кислотным остатком, либо среднее число лигандов, связанных с ионом металла [c.109]

Системы, содержащие ионы металла, протоны и аминополи-карбоксилат-ионы, часто являются моноядерными по отношению к А, но полиядерными по отношению к В. Константы устойчивости можно получить из измерений па, т. е. среднего числа протонов, связанных с каждым лигандом. Тогда при отсутствии продуктов В5(0Н)р гидролиза справедливо соотношение [c.467]

V называют средним числом лигандов, связанных с одним ионом металла . При N—2 и К >К2 у будет незначительно отличаться от единицы. Таким образом, принимая у=1, можно в первом приближении по уравнению (3.62) оценить концентрацию свободного лиганда. Так как разность [Ь]т—[Ь] представляет собой концентрацию связанного в комплексьг лиганда, т. е. [c.65]

Потенциометрический метод требует расчета двух функций, [L] и п. Здесь [L] —концентрация свободных, способных к хела-тообразованию частиц, а п — среднее число молекул лиганда, связанных с одним атомом металла. Так, при титровании 2 1-комплекса п может принимать значение больше О и меньше 2. Для лигандов типа этилендиамина частица L является незаряженной. Лиганды П и П1 типов представляют собой заряженные частицы и L соответственно. Выведем уравнение для [L 1 лигандов II типа, как наиболее распространенных (например, глицин и оксин). [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология