Катализаторы алкилирования бензола

В ряде патентов [52] в качестве катализаторов алкилирования бензола этиленом, пропиленом и высшими олефинами рекомендуются гидраты фтористого бора. Бензол с этиленом и пропиленом в присутствии ВРз Н2О под давлением, достаточном для поддержания олефинов в жидком состоянии, образует алкилбензолы с выходом соответственно 82 и 62% от теоретического. [c.85]

Активными катализаторами алкилирования бензола являются гетерогенные катализаторы оксид алюминия, модифицированный трехфтористый бор, цеолиты, содержащие редкоземельные элементы. [c.452]

Повышению селективности, активности и стабильности катализаторов алкилирования бензола различными алкилирующими системами, разработке новых технологических схем процессов и улучшению их показателей, а также изучению механизма этой реакции посвящены работы многих советски ученых. [c.7]

В настоящее время известны следующие гетерогенные катализаторы алкилирования бензола пропиленом фосфорнокислотный, катализаторы на основе оксидов и солей металлов, оксиды, модифицированные ВР , аморфные алюмосиликаты, цеолиты и катиониты. Применение твердых катализаторов намного упрощает технологическую схему, позволяет автоматизировать процесс, исключает проблему коррозии аппаратуры, облегчает отделение продуктов реакции, не требующих дополнительной очистки, которая в гомогенном катализе приводит к образованию стойких эмульсий и больших объемов сточных вод. Эти катализаторы можно регенерировать и использовать многократно. В данном случае мы рассмотрим технологию алкилирования на цеолитах и катионитах. Первый пример промышленной реализации процесса позволяет приблизить производство к безотходному, а второй — применить совмещенный реакционно-ректификационный процесс. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы СаНУ , содержащие редкоземельные элементы, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования, так как указанные ранее побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывают их дезактивацию и старение. В связи с этим катализаторы периодически необходимо регенерировать при 400-500 °С кислородсодержащим газом или воздухом. [c.290]

В качестве катализатора алкилирования бензола применяется также первичный фосфат алюминия (ПФА), нанесенный на инертный или кислотный носитель — нейтральный фосфат алюминия, борофосфат, карбид кремния, силикагель, силикаты. При использовании ПФА, в отличие от обычного фосфорно-кислотного катализатора, отпадает необходимость ввода воды в реакционную зону. [c.105]

В последнее время стали успешно применять в качестве катализаторов алкилирования бензола олефинами и спиртами син- [c.272]

Высокоэффективными катализаторами алкилирования бензола олефинами являются соединения фтористого бора с фосфорными кислотами, особенно с ортофосфорной кислотой. [c.123]

В промышленности в настоящее время широко осуществляется алкилирование бензола этиленом и пропиленом в присутствии катализаторов хлористого алюминия, серной и ортофосфорной кислот [28, 29]. Эти катализаторы обладают недостаточной эффективностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в связи с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и органическими соединениями. [c.356]

В качестве катализаторов алкилирования бензола олефинами применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом [53]. И в данном случае образуется молекулярное соединение BFg. которое является катализатором. Основанием такого заключения служат многочисленные наблюдения, когда каждое из этих соединений в отдельности не активирует реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами, а взятые вместе проявляют высокую каталитическую активность. Известно, нанример, что в присутствии только фтористого водорода бензол не алкилируется этиленом. Недостаточно энергично взаимодействуют эти реагенты и с одним BFg. При взаимодействии бензола с этиленом в молярных отношениях 1 0,2 в присутствии BFg и HF при 220° и повышенном [c.370]

В ряде патентов [80—82] в качестве эффективных катализаторов алкилирования бензола этиленом, пропиленом и [c.147]

С 1946 г. в качестве катализатора алкилирования бензола олефинами применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом. Несомненно, что и в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз-НР, которое является катализатором. Это подтверждается наблюдением, что каждый из этих веществ в отдельности не активирует реакцию алкилирования этиленом, а взятые вместе они являются хорошим катализатором. Известно, например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не реагирует с этиленом. Недостаточно энергично протекает эта реакция и с одним ВРз. Если же проводить взаимодействие бензола с этиленом (в отношении 1 0,2) в присутствии ВРз и НР при температуре 220° и повышенном давлении, то этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического [83] Аналогично бензол алкилируется пропиленом в присутствии ВРз и НР или фторидами натрия и калия [84—86]. [c.148]

Производство различных алкилбензолов измеряется десятками тысяч тонн в год [7], поэтому выбор наиболее эффективного катализатора алкилирования бензола олефинами представляет значительный интерес. Положительное решение этой задачи даст возможность сократить расход бензола, а также повысить производительность существующего оборудования. [c.414]

В зависимости от применяемого катализатора алкилирование бензола этиленом и пропиленом может вестись либо в жидкой, либо в паровой фазе. Катализатор определяет также технологический режим процесса (температура, давление, молярное соотношение между олефином и бензолом, качество бензола и др.). [c.284]

А В. Топчиев и сотр. [311] применили в качестве катализатора алкилирования бензола пропиленом молекулярное соединение BF3 с ортофос- [c.397]

H l [372]. Низшие олефины в присутствии НС1, вероятно, образуют комплекс с хлористым алюминием, обладающий каталитическим действием. Эффективным катализатором алкилирования бензола олефинами является также комплекс, образуемый хлороформом с хлористым алюминием [373]. Ступенчатое алкилирование с прибавлением хлористого алюминия небольшими порциями понижает количество образующегося высококипящего остатка и позволяет снизить количество применяемого катализатора. [c.58]

Эти катализаторы обладают недостаточной эфс ектив-ностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в свят с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и орга-, ническими соединениями. [c.70]

В качестве катализаторов алкилирования бензола олефинавш применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом [53J. [c.85]

Алкилирование бензола пропиленом изучалось в проточной установке на таблетках спрессованного цеолита при атмосферном давлении. Авторами этих работ был исследован целый ряд катионных форм цеолитов ЫаХ, СаХ, ЫаУ, ВаУ, 8гУ, N[gУ, СёУ, А1У, СеУ, цеолиты типа У с катионами РЗЭ и декатионированные. Все исследованные цеолиты за исключением натриевых форм оказались активными и селективными катализаторами алкилирования бензола пропиленом. Основным продуктом алкилирования на всех катализаторах был кумол. Наряду с кумолом получались димеры пропилена (гек-сен-гексановая фракция), н-нронилбензол и полиизо-пронилбензолы. Отношение кумола к н-пропилбензолу для СаУ было 13 [21] и 20 для РЗЭУ [22]. Поли-изопропилбензолы на СаУ при 150—250°С состояли из диизо- и триизоиропилбензолов, при повышении температуры только из диизопропилбензолов (лг-изомера — 60—75% л-изомера — 20—30%). На РЗЭУ в полиизо-пропилбензолах также преобладал л-изомер в количестве 60—70%, содержание о-изомера составляло 1 — 5% [22]. При температурах выше 200° в катализатах появлялись продукты крекинга — толуол и этилбензол [21, 22]. Содержание их в катализатах обычно не превышало 2%. [c.168]

В реакции с этим катализатором ди- и высшие алкилбензолы если и образуются, то в очень незначительных количествах. Среди полиалкилбензолов, полученных при температуре 30° С, осяовньш является гексаэтилбензол. Содержание его в алкилате составляет 13—26%. Соединение АЮЬ Н8О4 можно рекомендовать как хороший катализатор алкилирования бензола этилен-пропиленовой смесью, который позволяет получать высокие выходы очень чистых продуктов. Соединение АЮЬ Н8О4 является относительно стойким к влаге, не вызывает побочных процессов, свойственных другим катализаторам. [c.150]

Бензол реагирует с олефиновыми углеводородами вообще н с этиленом в частности достаточно интенсивно в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов алкилирования бензола могут применяться серная кислота, фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур, фосфат алюминия, фтористый бор в виде гидрата или йолекулярного соединения с фосфорной кислотой, хлористый алюминий, различные алюмосиликаты, как природные (нанример, гумбрин), так и приготовленные искусственно (синтетический алюмосиликат) и другие. [c.621]

Хорошим катализатором алкилирования бензола олефинами и галоидопроизводными является HS04-AI 12. Реакция не сопровождается ни полимеризацией олефина (в отличие от хлористого алюминия), ни сульфированием ароматического компонента (в отличие от серной кислоты). Выход при алкилировании олефинами 78—86%, галоидопроизводными 60—83%. Со спиртами выходы ниже [Сидорова, Вдовцева, ЖОХ, 19, 337 (1949)]. [c.428]

Более эффективным катализатором алкилирования бензола этиленом оказался фторид бора, нанесенный на оксид алюминия. Ограничегше содержания примесей диенов и воды в сырье, несмотря на необходимость подпитки ВРз, обусловливает как стабильн то работу катализатора, так и минимальную коррозию оборудования в процессе Алкар фирмы UOP . Процесс осуществляется при температуре 125-150 °С, давлении 0,6 МПа и мольном отношении бензол этилен, равном (5-6) 1. При объемной скорости подачи бензола 1,5 ч степень превращения этилена составляет 90 %, а выход продуктов алкилирования — более 70 %, в том числе 58 % этилбензола и 12 % диэтилбензола. Полиалкилбензолы рециркулируется в реактор нереалкилирования. [c.878]

Активность цеолитных катализатров зависит от размера окон и каналов в их кристаллической решетке, их кислотности, которая в свою очередь определяется соотношением SIO2 AI2O3 и степенью замещения щелочных катионов на поливалентные катионы или протон, а также присутствием кислотных промоторов. При использовании гетерогенных катализаторов алкилирования бензола следует учитывать стерические затруднения реакции алкилирования. [c.845]

Козорезов Ю. И., Новожилова Т. С., Рябцева Ю. В. Получение катализаторов алкилирования бензола промотированием неорганических окислов фтористым бором.— Нефтехимия и нефтепереработка /ЦНИИ теплоэнерг. и нефтехим. М., 1970, [c.221]

Описанная схема позволяет достигнуть весьма высокой полноты выделения этилбензола. При ней отпадают проблемы коррозии и очистки, связанные с использованием хлористого алюминия в качестве катализатора алкилирования бензола этиленом. Кроме того, в этилбензоле, получаемом по описанной схеме, отсутствуют характерные для синтетического этилбензола смеси, обусловливающие. нестабильность мономера и затрудняющие выделение и окончательную очистку стирола. В целом схема обеспечивает про должительную непрерывную работу установки, поскольку при ней устраняются неполадки, вызываемые коррозией и загрязнением аппаратуры. [c.173]

Активным и селективным катализатором алкилирования бензола этанолом при 500 С с образованием этилбензола и стирола является Pt на цеолите H-ZSM-5 (6.8% (мае.) Pt, SiOa/AljOg = 21.5) [24]. [c.87]

Основы технологии нефтехимического синтеза (1965) -- [ c.108 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.236 , c.243 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.266 , c.267 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.217 , c.245 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология