Этилен как алкилирующий агент

В качестве алкилирующих агентов можно также использовать бромистый этилен (СОП, 1, 143), броммалоновый эфир (СОП, 1, 558) и хлористый бензил (СОП, 2, 84). Алкилирование протекает легче, если в качестве растворителя применять диметилформамид, в котором фталимид калия заметно растворим 1391. [c.248]

Этилен. Из всех изученных олефинов этилен оказался наименее эффективным алкилирующим агентом. В присутствии концентрированной серной кислоты при низкой температуре реакция алкилирования практически ие идет из-за образования устойчивого этилсульфата. [c.46]

Олефины (этилен, пропилен, бутены и высшие) имеют первостепенное значение в качестве алкилирующих агентов. Ввиду дешевизны ими стараются пользоваться во всех случаях, где это возможно. Главное применение они нашли для С-алкили-рования парафинов и ароматических соединений. Они неприменимы для N-алкилирования и не всегда эффективны при S- и 0-алкилировании и синтезе металлорганических соединений. [c.227]

В качестве алкилирующих агентов очень часто, особенно в промышленности, применяют олефины, например этилен [c.61]

В течение ряда лет фтористый водород все больше внедряется в промышленность тяжелого органического синтеза как катализатор алкилирования, проводимого в крупных масштабах для производства моторного топлива. Основанием для этого были различные причины. Применение серной кислоты как катализатора алкилирования дает лучшие результаты при переработке изобутапа и к-бутена. При использовании пропепа в качестве алкилирующего агента значительно увеличивается расходный коэффициент по кислоте, тогда как этилен реагирует настолько плохо, что этот процесс технически не целесообразен. Алкилирование изобутапа этиленом [c.327]

При содержании более 0,1% пропилена в этилене, идущем на гидратацию, нельзя получить этиловый спирт требуемого качества. Нечеткое разделение изобутилена и изоамилена в процессе олигомеризации изобутилена резко расщиряет изомерный и фракционный состав образующегося полимердистиллята, что ухудшает его ценность как алкилирующего агента и как сырья для производства высокооктанового топлива. Наличие в выс- [c.51]

Этот комплекс, обладающий свойствами алкилирующего агента, участвует в реакциях алкилирования этиленом, где катализатором служит хлористый алюминий (см. стр. 96). [c.78]

Алкилирующие агенты, в частности олефины, при взаимодействии с кислотными катализаторами способны димеризоваться и тримеризоваться с образованием более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Подобные превращения могут протекать и при отщеплении от полиалкилбензолов алкилкарбо-ниевых ионов, которые в результате элиминирования протона образуют олефин.. По-видимому, реакциями полимеризации олефинов и распадом промежуточных карбокатионов объясняется появление пропил- и бутилбензолов при алкилировании бензола этиленом. [c.152]

Лучшими алкилирующими агентами являются газообразные олефины (этилен, пропилен и бутилены). Для того чтобы свести к минимуму или предотвратить полимеризацию олефина, применяют низкие отношения олефина к изопарафину. В лабораториях обычно применяют отношение 1 3 или 1 4 при алкили-ровании в промышленном масштабе не редки такие малые величины отношения, как 1 8 (или даже ниже). [c.124]

Алкилирующая способность сульфонатов убывает в следующем порядке алкилсульфат > /г-бромбензолсульфонат > бензолсульфо-нат > /г-толуолсульфонат. Диалкилсульфаты достаточно реакционноспособны, чтобы служить алкилирующими агентами при комнатной температуре в присутствии фенолов или спиртов в щелочном растворе. Этилирование проводилось и в отсутствие щелочи [19]. Многие функциональные группы, например альдегидная [20], кетонная [21], цианидная [22], карбоксильная [23], нитро [24] и сложноэфирная [25], устойчивы к алкилированию. Применяют и такие алкилирующие агенты, как этиленсульфат и этилен карбонат [c.330]

При низких температурах фтористый водород не изомеризует нормальные парафиновые соединения и не способствует алкилированию их олефинами или другими алкилирующими агентами. При более высо <их температурах положение изменяется. Прибавление небольшого количества трифторида бора при высоких температурах также изменяет результаты. Пропа алкилируется этиленом в присутствии фтористого водорода, содержащего [c.236]

Э и же условия ведут к нежелательной деструкции алкильных груп и побочному образованию алкилбензолов с более короткой алки.1Ьпой группой. Так, при реакции с проиилеиом иобочио получается этилбензол, с этиленом — толуол и т. д. Особенно заметна такая деструкция ири алкилировании алкилгалогепидами и олефинами с достаточно длинной углеродной цепью. Реакция, вероятно, происходит иа стадии расщепления иона карбония, образовавшегося нз алкилирующего агента [c.247]

Процессы галогенирования (хлорирования, фторирования), являются одним из важных путей переработки углеводородов. Га-логенированию подвергаются как газообразные углеводороды (метан, этан, этилен, пропан, пропилен, бутилены), так и жидкие (парафиновые, ароматические и нафтеновые). Галогенпроизводные углеводородов широко применяются для различных целей синтеза высокомолекулярных соединений (винилхлорид, 1,2-дихлорэтан и др., хлоропрен, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и др.) как полупродукты органического синтеза (хлористый метил, -этил, -аллил и -бензил, хлорбензол, хлоргидрины и пр.), применяемые в качестве алкилирующих агентов, а также для полу- [c.411]

Олефины условно можно разделить на низшие (Сг—С5) и высшие (Сб—С20). Наибольшее распространение в качестве алкилирующих агентов нашли этилен и пропилен. Эти олефины образуются при процессах переработки нефти и газов крекинге, пиролизе, риформинге, коксовании. Состав нефтезаводских газов различных процессов представлен в табл 1.4. Наибольший выход низших олефинов образуется при пиролизе парафиновых углеводородов Сг—С4 с утяжелением сырья выход этилена падает и растет выход олефинов С4—С5. [c.16]

Н, у. широко применяют в хим. пром-сти для получения полиэтилена, полипропилена, разл. каучуков, уксусной к-ты, акрилонитрила, винилхлорида и др. Их используют также как алкилирующие агенты, в синтезе лек. препаратов и ПАВ. Этилен Применяется для ускорения сюзревания плодов, ацетилен -для сварки черных металлов. [c.208]

Алкилирование бензолсодержащих фракций риформатов является наиболее эффективным процессом, повышающим экологические характеристики автобензинов. В разработанном во ВНИИНП процессе алкп-лированию подвергается головная фракция (н.к.-90 С) риформата, содержащая около 25 % бензола, а алкилирующим агентом служит этилен-нропилен-бутиленовая фракция термодеструктивных процессов или каталитического крекинга. Процесс проводится в присутствии цеолитсодержащего катализатора при температуре 300-450 С и давлении [c.332]

В промышленности в качестве алкилирующих агентов при производстве этилбензола и изопропилбензола чаще всего используют олефины или их углеводородные фракции (в частности, этилен и пропилен). Если в качестве алкилирующего агента используют олефины, то в качестве катализаторов, как отмечалось выше, применяют протонные кислоты и кислоты Льюиса. Причем непредельные углеводороды (олефины) в этом случае можно рассматривать как основания Льюиса благодаря легкой поляризуемости я-элек-тронов двойной связи и способности олефинов образовывать при взаимодействии с кислотами я- или а-комплексы. Эти комплексы [c.273]

В катализаторе Циглера — Натта Т1С1з + А1(СзН5)з алюминий является алкилирующим агентом, поставляющим радикал В переходному металлу. На поверхности твердого Т1С1з ион переходного металла Ме (Т1 +) находится в октаэдрической координации. Четыре координационных связи заняты анионами X (СГ), пятая — алкилом В, шестая — свободна для взаимодействия с этиленом. На рис. 25 и фз — связывающие орбиты. Комплекс стабилизируется за счет [c.60]

В некоторых случаях, например при алкилировании бензола. олефинами, селективность каталитического действия Н-морденита в значительной, степени связана-с тем, что сравнительно узкие каналы цеолита ограничивают размеры промежуточных соединений и это препятствует образованию некоторых продуктов. Так, Бекер, Карге и Штройбель [39] показали, что при алкилировании бензола этиленом в алкилате содержится больше ж-, чем п-диэтилбензола, а при использовании в качестве алкилирующего агента пропилена алкилат обогащается пара-изомером [39]. Состав продуктов приведен в табл. 12-9. [c.325]

Основные типы реакций алкилирования, проводимых на цеолитах и в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса, не отличаются друг от друга. В качестве алкилирующих агентов изучена большая группа олефинов —от Сг до С,о [61—64]. Алкилирование этиленом происходит только при температурах выше 150° С, тогда как пропилен и бутилен способны алкилировать уже в жидкой фазе при комнатной температуре. Алкилирующим агентом не обязательно должен быть олефин, для этой цели вполне пригодньс галогеналкилы и спирты, например метанол [61]. Хлористый водород, выделяющийся в процессе алкилирования галогеналкилами, не затрагивает каркаса цеолита, если реакция проводится в безводной среде. В случае алкилирования спиртами побочным продуктом является вода, которая также не оказывает дезактивирующего действия, если температура в реакторе достаточно высока для непрерывной десорбции воды. [c.391]

Amo o orp." запатентован процесс алкилирования аренов олефинами Сд-Сго (лучше этиленом, пропиленом) и спиртами в вертикальном кожухотрубчатом реакторе, через трубки которого, имеющие отверстия для циркуляции исходных компонентов и выхода продуктов, пропускают сверху вниз частицы катализатора размером менее 0.8 мм (лучше < 0.25 мм). В качестве катализатора используются цеолиты типов X, Y, р, L, с AI2O3 в качестве связующего. Арены подают в межтрубное пространство сверху, алкилирующий агент - снизу. Процесс алкилирования проводится при 120-400 °С, давлении 0.1-3 МПа, объемной скорости 0.1-20 ч [18]. [c.87]

Газообразные продукты реакции в наших условиях содержат этилен, пропилен и нзобутнлен. Возможно, именно эти непредельные углеводороды и являются действительно алкилирую-щими агентами. В условиях парафазного катализа возможны вторичные процессы (деалкилирование, миграция, перераспределение радикалов и т. д.), которые и приводят к тому, что в продуктах реакции содержатся в основном монометилзамещен-ные фенолы (крезолы). Нельзя исключить также и возможность непосредственного отрыва метильной группы от предварительно изомеризованного алкилирующего агента, содержащего метильные группы у вторично углеродного атома. [c.102]

Ацилгалогениды, алкилгалогениды и другие алкилирующие агенты можно превратить в несимметричные или симметричные кетоны по реакции с тетракарбонилферратом(П) натрия (7) [29] схемы (4) и (5) . Интермедиат (8) реагирует с этиленом при [c.575]

В качестве алкилирующих агентов при получений высших ал килбензолов предлагали использовать первичные и вторичны олефины, например бутен-1, бутен-2 9], додецен [10, 11]. а также хлорпроизводные парафинов [12, 13]. Наиболее распространенными катализаторами в данйых процессах являются плавиковая кислота [9, 14], галогениды алюминия [1, 10, 13] или полученн] й иа их основе комплексный катализатор Густавсона. Как показали наши исследования, при алкилировании этиленом или пропиленом скорость процесса лимитируется диффузней даже в аппарате с мешалкой, а тем более в аппарате колоннохо типа практически не зависит от температуры (Е,цт =20 кДж/моль) и массовой доли катализатора в диапазоне 7.,.30%. Селективность процесса пс бутилену также несколько падает с ростом температуры и отношения бутилен бензол. Однако от ранее рассмотренных случае1 данный процесс отличается двумя весьма существенными особенностями, о которых не упоминается в известной монографии [5]. Первая особенность связана с тем, что на сильнокислотных Льюисовских центрах, которыми обладают катализаторы типа ККГ вторбутилбензол (ВББ) и другие вторичные алкилбензолы подвергаются изомеризации по схеме [c.62]

Винил- и арилгалогениды. Хотя винил- и арилгалогениды инертны по отношению к реакции нуклеофильного замещения и поэтому обычно не представляют ценности в качестве алкилирующих агентов, все же описан ряд случаев успешного алкилирования с применением указанных галогенидов. Так 1,2-диброМ этилен вступает в реакцию с диэтиловым эфиром этилмалоковои кислоты с образованием диэтилового эфира этил-(р-бромвинил)-малоновой кислоты [54]. Однако попытка алкилировать малоновый эфир 1,2-дихлорэтиленом не увенчалась успехом [275]. Успешное алкилирование ацетонитрила хлорбензолом в присутствии амида калия в жидком аммиаке [323] можно сравнить с превращением хлорбензола в анилин в тех же условиях [324], при котором аминогруппа может оказаться связанной либо с атомом углерода в результате замещения атома хлора, либо с соседним атомом углерода. Неизвестно также, является ли положение, в которое вступает цианметильная группа, тем же,, которое ранее занимал атом хлора, или другим. [c.159]

Алкилирование бензолсодержащих фракций риформатов является наиболее эффективным процессом, повышающим экологические характеристики автобензинов. В разработанном во ВНИИНП процессе алкилированию подвергается головная фракция (н.к. - 90°С) риформата, содержащая около 25 % бензола, а алкилирующим агентом служит этилен-нропилен-бутиленовая фракция термодеструктивных процессов или каталитического крекинга. Процесс проводится в присутствии цеолитсодержащего катализатора при температуре 300...450 °С и давлении 5 МПа. В результате алкилирования образуются этилизопропил-бутил-бензолы, что позволяет не только снизить содержание бензола, но и повысить на 2...8 пунктов октановое число продукта. [c.792]

Пропен реагирует с ионом тре/м-бутилкарбония с образованием алкилата С а ион нропилкарбопия с этиленом, с образованием алкилата Св. Деполимеризующее действие серной кислоты или хлористого алюминия многократно доказано опытами с олефинами и парафинами. Известно, что при алкилировании ароматических углеводородов олефинами в присутствии концентрированной серной кислоты всегда получается один и тот н<е продукт, независимо от того, что является исходным алкилирующим агентом — изобутилен, его димер или тример. [c.342]

Этилен (СН = СН2) является иа11болсе универсальным нефтехимическим сырьем из него получают этиловый спирт, эти-леноксид, этиленгликоль, стирол, дихлорэтан и многие другие химические продукты (схема V), Однако в наибольщем количестве этилен используется для производства иолиэтилена. Перспективен процесс олигомеризации этилена до высших оле-фииов, применяемых в качестве алкилирующих агентов в производстве различных продуктав. [c.13]

В присутствии соедииений, которые являются катализаторами реакции Фриделя — Крафтса, этилен, изобутилен и стирол алкилируют ароматические углеводороды. Такое алкилпрование представляет собой обратимую катионондную реакцию. Алкилирующим агентом является этил-, трет-бушл- или а-фенил-катиоп, которые образуются из соответствующего олефина катализатор же при этом выполняет функцию переносчика этого катиона. Хлористый алюминий при этом не только вводит в ароматическое ядро алкилы, по и может отщеплять их. [c.96]

В количестве 25,1 г прибавлялся постепенно. По мере того как замедлялось поглощение этилена, для активирования реакции прибавлялся сухой х юристы11 водород. После 15 час. поглотилось 61,3 г этилена и в реакционной смеси образовалось два слоя. Верхний бесцветный слой, содержащий только следы катализатора, состоял из предельных, не содер-гкащих хлора продуктов превращения /(.-гексана в количестве 75 % от исходного углеводорода. Аналогичным образом был обработан ряд парафинов от бутана до додекана в качестве алкилирующих агентов были взяты этилен, пропилен и бутилены. Реакция мзо-бутапа с этиленом протекала очень легко было найдено, что в среднем одна молекула нзо-бутана конденсируется с тремя молекулами этилена. [c.741]

Полимеризация этиленимина идет по катионному механизму и вызывается кислотами или алкилирующими агентами [2]. Известные катализаторы, указанные в табл. 4, способны приводить к образованию или иона этилен-иммония, или комплекса, в котором положительный заряд находится на [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология